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鋰離子電池行業(yè)之正極材料

來源:上海米開羅那機電技術(shù)有限公司   2014年04月22日 15:42  

2011年鋰電池正極材料產(chǎn)銷量約為63000噸,較2009年增長54%,年復合增長率達到25%。從正極材料的*看,鈷酸鋰、錳酸鋰、三元材料基本形成三足鼎立的局面,*分別為43%11%38%,磷酸鐵鋰由于糾紛的解決,以及市場應用前景的明朗,發(fā)展很迅速,現(xiàn)已*份額中8%,未來錳酸鋰,三元材料以及磷酸鐵鋰的*將逐漸增加,而鈷酸鋰的市場將逐漸被這三種材料所取代。而從三種材料的應用領域來看,在動力電池領域,錳酸鋰和磷酸鐵鋰是zui有前途的正極材料;在通訊電池領域,三元素復合材料zui有可能成為替代鈷酸鋰的正極材料。
    作為鋰電池行業(yè)發(fā)展的戰(zhàn)略必需品,正極材料生產(chǎn)所需的金屬礦顯的尤為重要,特別是近年對于鋰礦資源的市場競爭尤為激烈,只要上市公司的業(yè)務涉及到鋰礦資源,則該公司的關(guān)注度會受到提高,由此可知鋰金屬戰(zhàn)略資源是如何的炙手可熱,上*的主要生產(chǎn)商有智利的SQM、美國的FMC 和德國Chemtall,這三家公司包攬了80%*。天齊鋰業(yè)作為中國zui大、第四的鋰產(chǎn)品生產(chǎn)商,zui大的礦石提鋰企業(yè),則占領了國內(nèi)相當大的*。

    1、正極材料-鋰電池zui亟待攻克的關(guān)鍵
    從目前來看,一直阻礙當前鋰電池產(chǎn)業(yè)化應用發(fā)展的問題所在就是眼下鋰電池上游相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)要解決的戰(zhàn)略核心問題-正極材料,其在鋰離子電池生產(chǎn)制造成本中的比重zui高,接近成本一半。電動汽車要求電池比能量高,如果電池的性能達不到要求,就會使當前的燃油汽車向電動車邁進的革新之路止步不前。
    1.1 目前廣泛產(chǎn)業(yè)化應用的四大正極材料
    正極材料的分類及其運用
    主要產(chǎn)品   產(chǎn)品用途及特點
    鈷酸鋰     目前應用zui廣泛的鋰電池正極材料,具有開路電壓高、比能量大、循環(huán)壽命長等特點;生產(chǎn)的
               鋰電池主要用于通訊數(shù)碼類電池領域。鈷價格昂貴,鈷酸鋰的毒性較大。目前技術(shù)上,容量已
               幾乎發(fā)揮到極限。受資源等制約,有被替代之勢。
    鎳鈷錳酸   電化學容量高、循環(huán)性能好、成本低、具有三元協(xié)同效應;主要用于通訊數(shù)碼類成本相對較低
    (三元)   的鋰離子電池領域。目前生產(chǎn)工藝相對成熟。
    錳酸鋰     研究已相對成熟,成本低,無污染,制備容易,安全性能好,理論容量低、循環(huán)性能較差,受
               電池體積小型化趨勢的制約,主要用于動力電池、低成本電池領域。
    磷酸鐵鋰   潛力的鋰電池正極材料之一,理論容量相對較高,價格低、熱穩(wěn)定性好、無污染,優(yōu)良的
               充放電循環(huán)性能。目前只有少數(shù)廠家掌握制備技術(shù);主要用于動力電池領域。由于導電性能較
               差,需參雜其他材料,振實密度低,比容量相對較小,在小電池領域,同樣尺寸電池只有現(xiàn)有
               電池容量的一半不到。工藝極特殊,制造難度大。配套電解液研發(fā)稍落后。對工藝要求極嚴,
               因動力電池一般由多個電池串并后組成,故對單個電池的一致性要求*。
    1.2 三元材料將趕超鈷酸鋰,磷酸鐵鋰整合本土優(yōu)勢浴火重生
    跟據(jù)數(shù)據(jù)統(tǒng)計,2011 年鋰電池正極材料產(chǎn)銷量約為63,000噸,較2009 年增長54%,年復合增長率達到25%。從正極材料的*看,鈷酸鋰、錳酸鋰、三元材料基本形成三足鼎立的局面,*分別為43%11%38%,磷酸鐵鋰由于糾紛的解決,以及市場應用前景的明朗,發(fā)展很迅速,現(xiàn)已*份額中8%,未來錳酸鋰,三元材料以及磷酸鐵鋰的*將逐漸增加,而鈷酸鋰的市場將逐漸被這三種材料所取代。而從三種材料的應用領域來看,在動力電池領域,錳酸鋰和磷酸鐵鋰是zui有前途的正極材料;在通訊電池領域,三元素復合材料zui有可能成為替代鈷酸鋰的正極材料。
    1.3 金屬鋰礦作為戰(zhàn)略資源備受關(guān)注
    作為鋰電池行業(yè)發(fā)展的戰(zhàn)略必需品,正極材料生產(chǎn)所需的金屬礦顯得尤為重要,特別是近年對于鋰礦資源的市場競爭尤為激烈,上*的主要生產(chǎn)商有智利的SQM、美國的FMC 和德國Chemtall,這三家公司包攬了80%*。國內(nèi)的天齊鋰業(yè)作為第四的鋰產(chǎn)品生產(chǎn)商,zui大的礦石提鋰企業(yè),則占領了國內(nèi)相當大的*。
    鋰金屬資源世界儲量豐富,儲量折算成金屬鋰有2866 萬噸,我國占11.72%大約為335 萬噸。我國鋰礦床主要分布于四川、湖南、湖北、河南、江西、等省份,其中四川省甲吉卡偉晶巖型鋰輝石礦床是世界上的,氧化鋰含量1.28%,儲量103 萬噸。鹽鋰礦床主要分布在青海和西藏,其中青海臺吉乃爾鹽湖是半干鹽湖,面積780 平方公里,有2 層石鹽,在鹽層中賦存晶間鹵水和孔隙鹵水,氯化鋰儲量466 萬噸。
    正極材料所需金屬礦在我國的儲量
    鎳:我國鎳礦品位低,露采比例很小,可采儲量僅占總儲量的10%,開采和冶煉的技術(shù)相對較為落后;選礦一般采用弱酸或弱堿介質(zhì)浮選工藝,與*技術(shù)有差距,開采和冶煉的成本居高不下。2010 年預計中國鎳消費量將達到40 萬噸/年以后,中國將成為世界zui大的鎳消費國。現(xiàn)在中國鎳金屬基礎儲量只有230 萬噸左右,近年來中國鎳礦勘探?jīng)]有重大進展,如果就按照這樣消費下去的話,10 年后中國的鎳礦資源將逐漸消耗殆盡。
    鈷:我國鈷金屬資源量約為140 t,絕大多數(shù)為伴生資源,單獨的鈷礦床極少,品位較低,均作為礦山副產(chǎn)品回收,金屬回收率低、生產(chǎn)成本高。
    錳:我國錳礦資源較多,在全國21 個省(區(qū))均有產(chǎn)出;探明儲量的總保有儲量礦石5.66億噸,居*3位。富錳礦較少,在保有儲量中僅占6.4%
    鋰:我國的鋰礦資源豐富,以目前我國的鋰鹽產(chǎn)量計算,僅江西云母鋰礦就可供開采上百年。從鹽湖內(nèi)提取成本要遠低于從礦山中提取。

    2、鋰離子電池行業(yè)國內(nèi)市場狀況
    2.1 國內(nèi)外鈷酸鋰應用的市場狀況
    到目前為止,世界上相對成熟的鈷酸鋰正極材料生產(chǎn)企業(yè)大多都是日本的企業(yè),特別是的鈷酸鋰材料,這些以日本的NICHA 日亞化學、AGC、清美化學以及韓國優(yōu)美科(隸屬于比利時)較為出名,而中國尤以杉杉股份、當升科技、中信國安盟固利相對產(chǎn)能較大。當升科技作為中國正極材料的,到2011年,公司現(xiàn)有產(chǎn)能根據(jù)行業(yè)預測:其鈷酸鋰產(chǎn)能將達到5000噸以上,其正極材料的綜合產(chǎn)能位居國內(nèi)*。而同樣,杉杉股份在鈷酸鋰方面的產(chǎn)能也將達到這個規(guī)模。
    2.2 國內(nèi)外錳酸鋰應用的市場狀況
    現(xiàn)在上和國內(nèi)被工業(yè)運用生產(chǎn)的錳酸鋰材料都是改性錳酸鋰,其性能在某些方面已經(jīng)突破了傳統(tǒng)錳酸鋰材料的應用限制,比如上日本的三洋(現(xiàn)在隸屬于松下公司),日本電氣以及韓國的LG 化學等都是錳酸鋰的生產(chǎn)廠家,而國內(nèi)則以湖南杉杉,中信國安盟固利以及湖南瑞翔等大型企業(yè)執(zhí)鞭該材料的市場,但是錳酸鋰材料不管如何改性,其相較于其他現(xiàn)在正在使用的四大材料而言,循環(huán)性能是較差的,所以可以預見,隨著以后采用劣化少、使用壽命長的電池,以及充電一次可長時間使用的高容量電池等市場需求形勢下,錳酸鋰電池這一弱點不可忽視,可以預見將來對高容量電池的開發(fā)需求迫在眉睫。
    2.3 三元材料引起國外化工巨鱷興趣
    到目前為止,三元材料在的*主要被日本的NICHA(日亞化學)、清美化學、韓國的優(yōu)美科所占據(jù),這三家差不多占到了*的80%,中國則以當升科技、北大先行和深圳天驕等企業(yè)主導國內(nèi)市場,占整個行業(yè)*的10%。三元材料作為近年來發(fā)展起來的正極材料新秀,其應用前景已經(jīng)引起了國內(nèi)企業(yè)的廣泛關(guān)注,如當升科技在2011 年對其正極材料的產(chǎn)能翻倍,其三元材料產(chǎn)能為200 噸每年,杉杉股份正加緊戶田三元系材料生產(chǎn)技術(shù)在湖南杉杉的產(chǎn)業(yè)化進程,從而有望提高和鞏固其在正極材料行業(yè)的地位,還有中國寶安子公司深圳天驕科技開發(fā)有限公司現(xiàn)擁有1000 噸的產(chǎn)能,而北大先行的三元材料產(chǎn)能也有300 噸每年,從2011 7 月上海卡耐新能源有限公司生產(chǎn)的高性能的三元材料動力鋰電池(其電池核心技術(shù)由日本英耐時株式會社提供)在第七屆北京純電動車、混合動力車展上的亮相可以看出,三元材料在鋰離子動力電池上的應用前景也很廣闊。
    目前三元材料鋰電池能量密度能夠達到 160Wh/kg,已經(jīng)明顯高于其他材料的電池。另外其低溫特性、功率特性以及高溫儲存性也優(yōu)于其他材料的電池。隨著技術(shù)的不斷提高,三元材料鋰電池的能量密度還會有很大的上升空間。但是現(xiàn)在國內(nèi)很多企業(yè)生產(chǎn)的三元材料其實都是依托日本的三元材料技術(shù),包括杉杉股份和上海卡耐新能源有限公司,國內(nèi)企業(yè)應該更多的開發(fā)國內(nèi)的三元材料產(chǎn)業(yè)技術(shù),從而提高本土企業(yè)的核心競爭力。
    而現(xiàn)在三元材料技術(shù)的基礎研究走在世界前列的則是美國阿貢實驗室的技術(shù),據(jù)報道在2012 3 月巴斯夫公司和的NMC 技術(shù)生產(chǎn)商阿貢實驗室簽署了技術(shù)轉(zhuǎn)讓協(xié)議,這一舉動,將促使的正極材料*產(chǎn)生較大的變動,因為在其后,巴斯夫還從科萊恩公司的子公司瑞士LiFePO4+C 技術(shù)轉(zhuǎn)讓公司收購磷酸鐵鋰(LFP)電池材料技術(shù)的生產(chǎn)和銷售權(quán),這將是的化工公司進入現(xiàn)在的鋰電池市場的標志。
    2.4 我國磷酸鐵鋰產(chǎn)業(yè)發(fā)展狀況
    我國從目前來看是倡導使用磷酸鐵鋰作為動力電池的國家,且磷酸鐵鋰正極材料在我國的產(chǎn)銷量也是zui大的,中國希望通過磷酸鐵鋰這項技術(shù)的突破從而使電動在2010-2020 年的十年節(jié)能與新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃中彎道超車,達到水準。中國電池工業(yè)協(xié)會認為2012 年以后zui有潛力成為鋰離子動力電池的正極材料即為磷酸鐵鋰材料。
    現(xiàn)在大磷酸鐵鋰正極材料生產(chǎn)企業(yè)是中國寶安的子公司深圳貝特瑞新能源材料股份有限公司,該公司目前磷酸鐵鋰的國內(nèi)**,第三。同時該公司也是zui大的負極材料供應商,公司現(xiàn)有的產(chǎn)能達到1500 噸。國內(nèi)以鐵電池著稱的比亞迪公司的也生產(chǎn)磷酸鐵鋰正極材料,不過該公司生產(chǎn)的正極材料大部分都是用于企業(yè)自己使用,基本不外銷。還有天津斯特蘭能源科技有限公司,公司據(jù)稱到2012 年磷酸鐵鋰產(chǎn)能將達到2000 噸,并計劃在未來2 年產(chǎn)能翻番達到4000 噸,從而有望成為大的磷酸鐵鋰生產(chǎn)廠家。國內(nèi)還有幾家大型的生產(chǎn)磷酸鐵鋰的企業(yè),如北大先行,目前磷酸鐵鋰的產(chǎn)能是500 /年。也有一些新晉的磷酸鐵鋰生產(chǎn)廠家,如浙江臺州的美思鋰電科技有限公司就是其中的*,該公司固定資產(chǎn)投資達到8000 萬元,并建立起*家磷酸鐵鋰全自動生產(chǎn)線,并且據(jù)稱該公司現(xiàn)在的產(chǎn)能已經(jīng)達到1000 /年,該公司現(xiàn)在的業(yè)務就是將這些材料推向的市場。還有中航鋰電是承擔國家863重大專項大容量磷酸鐵鋰動力電池及動力模塊技術(shù)開發(fā)的單位,該公司是專業(yè)從事鋰離子動力電池、電源管理系統(tǒng)的研發(fā)和生產(chǎn),是國內(nèi)的生產(chǎn)100AH 以上高倍率、長壽命、大容量鋰離子動力電池制造專業(yè)公司,根據(jù)報道,中航鋰電zui近將與康迪汽車公司合作一起為杭州提供2 萬輛的純電動汽車租賃項目。
    目前為止,磷酸鐵鋰正極材料已經(jīng)占據(jù)了鋰離子電池正極*的8%,而且近幾年隨著國內(nèi)幾大正極材料生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)能擴大,磷酸鐵鋰的市場增速加快,相信不久磷酸鐵鋰的*將會越來越大,因為根據(jù)前面分析,鈷酸鋰的市場zui終會被其他三種材料所吞噬,在以后的正極材料市場上將會出現(xiàn)磷酸鐵鋰、錳酸鋰和三元材料三足鼎立的局面,磷酸鐵鋰市場也會伴隨著電動車行業(yè)的興起大放異彩。

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