一、制備工藝核心步驟

1. 前驅(qū)體制備  

   鈦源選擇：四氯化鈦（TiCl?）、硫酸鈦（Ti(SO?)?）、鈦酸四丁酯（C??H??O?Ti）等。  

   鋰源選擇：（Li?CO?）、氫氧化鋰（LiOH）或硝酸鋰（LiNO?）。  

   溶液配制：將鈦源與鋰源按一定摩爾比（如Li:Ti = 4:5）溶解于水或乙醇中，形成均一前驅(qū)體溶液。

2. 滴定法調(diào)控沉淀  

   pH控制：通過(guò)逐滴加入氨水（NH?·H?O）或NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至堿性范圍（通常8－10），促使鈦鋰復(fù)合物均勻沉淀。  

   溫度與攪拌：保持反應(yīng)溫度40－60℃，高速攪拌（500－1000 rpm）避免局部過(guò)飽和導(dǎo)致顆粒團(tuán)聚。  

   表面活性劑：添加PEG、CTAB等模板劑，控制微球粒徑（目標(biāo)范圍：50－200 μm）。

3. 滴定成型 

  采用微球成型儀（MS-１）將液體滴定到純水中，均勻成型。滴定過(guò)程需要控制滴定速度及流體流量壓力，以形成均勻小球。

4. 煅燒處理  

   惰性氣氛（N?或Ar）下煅燒（400－800℃, 25小時(shí)），去除有機(jī)物并增強(qiáng)結(jié)晶度，形成穩(wěn)定多孔結(jié)構(gòu)。

5. 微球成型  

   載體復(fù)合：若需增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度，可將鈦酸鋰負(fù)載于多孔聚合物（如聚苯乙烯微球）或無(wú)機(jī)載體（SiO?、Al?O?）表面。  

   噴霧干燥：將漿料通過(guò)噴霧干燥機(jī)快速成型，獲得球形顆粒（粒徑可控于50－300 μm）。

二、關(guān)鍵工藝參數(shù)與優(yōu)化

1. pH調(diào)控  

   精準(zhǔn)控制pH值（誤差< 2‰）確保鈦、鋰共沉淀均勻，避免生成非目標(biāo)相（如TiO?雜質(zhì)）。

2. 晶化條件  

   水熱溫度與時(shí)間影響晶粒尺寸和孔道結(jié)構(gòu)，高溫長(zhǎng)時(shí)利于形成有序介孔（BET比表面積可達(dá)100－300 m2/g）。

3. 煅燒制度  

   煅燒溫度過(guò)高可能導(dǎo)致微球燒結(jié)致密化，降低吸附容量；推薦分段升溫（如200℃預(yù)燒1小時(shí)，再升至600℃）。

4. 摻雜改性  

   引入Al3?、Fe3?等離子替代部分Ti??，提升離子交換容量（如Li?吸附量可達(dá)46 mg/g）。

三、性能表征與評(píng)估

1. 結(jié)構(gòu)分析  

   XRD：確認(rèn)Li?TiO?或H?TiO?晶相。  

   SEM/TEM：觀察微球形貌及孔徑分布。  

   BET：測(cè)定比表面積及孔結(jié)構(gòu)（目標(biāo)孔徑250 nm）。

2. 吸附性能測(cè)試  

   靜態(tài)吸附：在模擬鹽湖鹵水（Li?濃度~200 ppm，Na?/K?/Mg2?共存）中測(cè)試吸附容量與選擇性（Li?/Mg2?分離系數(shù)>100為佳）。  

   動(dòng)態(tài)循環(huán)：柱吸附解吸實(shí)驗(yàn)評(píng)估循環(huán)穩(wěn)定性（目標(biāo)循環(huán)次數(shù)>50次，容量保持率>90%）。

四、常見(jiàn)問(wèn)題與解決方案

1. 微球破碎  

   優(yōu)化載體強(qiáng)度或添加粘結(jié)劑（如硅溶膠）。  

2. 吸附容量低  

   提高材料比表面積或引入離子印跡技術(shù)增強(qiáng)選擇性。  

3. 合成成本高  

   采用廉價(jià)鈦源（如工業(yè)級(jí)TiOSO?）或回收工藝。

五、應(yīng)用場(chǎng)景擴(kuò)展

鹽湖鹵水提鋰：適用于高鎂鋰比（Mg2?/Li? >50）鹵水。  

海水提鋰：需進(jìn)一步優(yōu)化微球親水性與抗生物污染性。  

廢舊鋰電池回收：吸附劑可循環(huán)再生，降低環(huán)境負(fù)擔(dān)。