引 言
自2022年5月國家《新污染物治理行動方案》發布以來,新污染物的監測與治理引起了越來越多的重視與關注。相較于傳統污染物,以抗生素、內分泌干擾物、全氟化合物為代表的新污染物在環境中的存在濃度極低,往往在μg/L甚至ng/L的水平,對儀器靈敏度的要求極高。此外,由于環境基質的復雜,樣品采集后往往不能直接上機分析。以水樣為例,需經過固相萃取(SPE)小柱的富集、凈化、濃縮后方可上機。整個過程極其繁瑣,耗時耗力,且由于操作人員習慣及熟練程度的不同,微小的細節差異即可能給最終結果帶來很大影響。

傳統水樣分析前處理流程
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賽默飛解決方案
為解決新污染物分析中前處理繁瑣、耗時、重復性差的痛點,賽默飛推出了TriPlus™ RSH EQuan 850自動進樣器,采用創新的在線樣品制備方法,通過切換捕集柱與分析柱自動進行樣品預富集和分析,將數小時的離線樣品前處理時間縮短到數分鐘,大大提升分析效率,節省人力與時間成本。整個過程通過軟件編程實現自動化,減少人為錯誤造成的樣品損失和分析變異性。此外,EQuan 850系統自帶常規體積和大體積的進樣針與定量環,可通過儀器方法編輯直接切換常規體積進樣與大體積進樣,無需任何管路連接及儀器配置的改變。

TriPlus™ RSH EQuan 850自動進樣器可與賽默飛全系列質譜儀聯用(點擊查看大圖)

TriPlus™ RSH EQuan 850大大節省了樣品前處理時間
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EQuan 850-Orbitrap Exploris聯用
新污染物在線SPE大體積進樣方法包重磅發布
作為全球科研服務商,賽默飛早些時候已經發布了新污染物分析的常規進樣方法包,包括三重四極桿定量與高分辨質譜篩查。今天,賽默飛重磅發布上述兩個方法包的姊妹篇:在線SPE大體積進樣高分辨質譜分析方法包,與上述兩個方法包實現互補。自此,賽默飛也成為同時提供常規進樣、在線SPE大體積進樣、三重四極桿質譜與高分辨質譜新污染物分析方法包的儀器廠商。
在線分析方法包作為新污染物方法包的成員之一,其分析柱色譜條件與常規進樣方法包完全一致,方便客戶進行方法遷移;另在常規進樣方法包的基礎上,開發了在線SPE的上樣方法,用于水樣的大體積進樣分析。方法包第一版分析了335種新污染物,包括全氟化合物、抗生素、內分泌干擾物、PPCPs及農藥。

335種新污染物色譜圖
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賽默飛Orbitrap超高分辨質譜擁有不遜于三重四極桿質譜的靈敏度,加上EQuan系統對樣品的在線濃縮,本方案可以在2 mL的進樣條件下做到對目標物ppt至亞ppt級別的分析,呈現3-4個數量級的良好線性。
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同分異構體良好分離
經過在線SPE柱的富集-洗脫后,目標物質仍能保證良好的分離,不致因在線前處理的擴散而使得分離效果變差。以磺胺為例,兩種同分異構體分離效果良好。

周效磺胺與磺胺二甲氧嗪分離良好
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正負切換,定量篩查同時進行
Orbitrap高效的掃描速度保證了其可以同時采集正負模式的信號,無需分開兩個方法分別采集。在此基礎上,full MS-ddMS2模式還保證了同時采集目標物的一級和二級質譜信號,一級信號用于色譜峰積分定量,二級信號用于定性確證。

二級質譜的采集不會影響一級質譜定量
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實際樣品分析
直接分析某工業園區排污廢水,檢出了正模式的抗生素以及負模式的全氟化合物,質量誤差< 2 ppm,保留時間偏差<0.2 min,同位素峰形及二級碎片匹配良好。在篩查的基礎上,可直接對陽性物質定量,以克拉霉素為例,其在廢水中濃度為33.24 ng/L。

實際廢水篩查結果
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實際廢水中克拉霉素定量結果
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結 語
相較于傳統污染物,新污染物的監測治理對分析方法提出了更高的要求。賽默飛TriPlus™ RSH EQuan 850自動進樣器可在線自動完成水樣的富集、凈化,在保證數據質量的基礎上大大節省了前處理時間。賽默飛在線SPE新污染物分析方法包,直接進樣2 mL水樣,在15 min內完成335種新污染物的分析,檢測下限可達ppt至亞ppt級別,幫助客戶快速完成對水中低濃度新污染物的篩查與定量。
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