氣態(tài)樣品中的有機(jī)碳主要以揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs）的形式存在。其濃度通常較低，但成分復(fù)雜。例如，大氣中的 VOCs 包括烷烴、烯烴、芳香烴等多種有機(jī)化合物。采樣氣態(tài)樣品需要使用合適的采樣設(shè)備，如吸附管或氣袋，并且要注意采樣過程中的損失和污染。在分析時，氣態(tài)樣品通常需要先富集，然后再進(jìn)行 TOC 分析，因為直接分析低濃度的氣態(tài)有機(jī)碳可能超出儀器的檢測限。

固體樣品的不均勻性是一個重要問題。土壤或沉積物的 TOC 含量在不同顆粒大小、不同層次之間可能存在很大差異。例如，表層土壤由于植被殘體的積累和微生物活動的影響，TOC 含量可能較高；而深層土壤的 TOC 含量可能較低。在采樣時，需要考慮這種垂直分布的差異，進(jìn)行分層采樣。

將固體樣品轉(zhuǎn)化為適合 TOC 分析的形式（通常是溶液）需要經(jīng)過預(yù)處理過程。這可能包括研磨、消解等步驟。研磨過程要注意避免樣品受到污染和有機(jī)碳的損失。例如，在研磨過程中，由于摩擦產(chǎn)生的熱量可能會導(dǎo)致部分有機(jī)碳揮發(fā)。消解過程則需要選擇合適的試劑和條件，以確保固體中的有機(jī)碳能夠完-全溶解和氧化。例如，對于含有大量腐殖質(zhì)的土壤，可能需要使用強(qiáng)氧化劑和較高的溫度來進(jìn)行消解。-

對于水樣，其流動性使得采樣和進(jìn)樣相對方便。然而，水樣的 TOC 含量范圍很廣，從超純水的極低 TOC 含量（可能小于 1μg/L）到重度污染的工業(yè)廢水（TOC 含量可能高達(dá)數(shù)萬 μg/L 甚至更高）。此外，水樣中的溶解性物質(zhì)種類繁多，包括無機(jī)鹽、有機(jī)小分子和大分子化合物等。例如，在海水樣品中，除了含有有機(jī)碳成分外，還含有大量的氯化鈉等無機(jī)鹽，這些無機(jī)鹽可能會干擾 TOC 的分析，特別是在采用某些化學(xué)氧化方法時。

水樣中的懸浮物也會對 TOC 分析產(chǎn)生影響。如果懸浮物含有有機(jī)碳，需要確保在分析過程中這些有機(jī)碳能夠被準(zhǔn)確測量。一些 TOC 分析儀通過過濾或消解的方式來處理懸浮物，以保證測量的準(zhǔn)確性。例如，采用先過濾再分析濾液的方式，但這種方法可能會丟失部分與懸浮物結(jié)合緊密的有機(jī)碳；或者采用消解整個水樣（包括懸浮物）的方法，不過這需要合適的消解條件來確保懸浮物中的有機(jī)碳完-全轉(zhuǎn)化。

水樣：

固體樣品（如土壤、沉積物）：

氣態(tài)樣品：

無機(jī)碳（如碳酸鹽、碳酸氫鹽）是影響 TOC 分析的重要因素。在水樣中，無機(jī)碳的含量可能很高，尤其是在一些硬度較高的地下水或含有大量溶解二氧化碳的水樣中。在分析 TOC 之前，需要去除無機(jī)碳，否則會導(dǎo)致 TOC 測量結(jié)果偏高。去除無機(jī)碳的方法通常包括酸化和曝氣，但要注意這個過程不能影響有機(jī)碳的含量。例如，在酸化水樣時，如果酸度過高或曝氣時間過長，可能會導(dǎo)致一些不穩(wěn)定的有機(jī)碳化合物分解，從而降低 TOC 測量值。

除了無機(jī)碳，樣品中的其他無機(jī)成分（如金屬離子）也可能對 TOC 分析產(chǎn)生影響。一些金屬離子可能會催化或抑制氧化反應(yīng)，或者與檢測試劑發(fā)生反應(yīng)。例如，鐵離子在某些氧化反應(yīng)中可能起到催化作用，而銅離子可能會與某些檢測二氧化碳的試劑發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，干擾檢測結(jié)果。

樣品中的有機(jī)成分可以從簡單的小分子有機(jī)物（如甲醇、乙酸等）到復(fù)雜的大分子有機(jī)物（如腐殖質(zhì)、蛋白質(zhì)、多糖等）。對于含有簡單有機(jī)物的樣品，一些 TOC 分析方法（如紫外線氧化法）可能能夠有效地將其氧化為二氧化碳進(jìn)行測量。然而，對于復(fù)雜有機(jī)物，特別是那些含有多個苯環(huán)、長碳鏈或高交聯(lián)結(jié)構(gòu)的有機(jī)物，可能需要更強(qiáng)烈的氧化條件（如高溫燃燒法）才能完-全氧化。例如，在分析含有大量木質(zhì)素的植物樣品時，高溫燃燒法通常比紫外線氧化法更能準(zhǔn)確測量 TOC，因為木質(zhì)素結(jié)構(gòu)復(fù)雜，紫外線氧化可能無法將其完-全氧化。

樣品中的有機(jī)成分還可能包含一些特殊的官能團(tuán)，如鹵素、硝基、磺酸基等。這些官能團(tuán)可能會影響 TOC 的分析過程。例如，含有鹵素的有機(jī)物在某些氧化條件下可能會產(chǎn)生鹵化氫等副產(chǎn)物，干擾二氧化碳的檢測。在這種情況下，可能需要在分析前對樣品進(jìn)行預(yù)處理，去除或轉(zhuǎn)化這些干擾性的官能團(tuán)。

有機(jī)成分的復(fù)雜性：

無機(jī)成分的影響：