本應用簡報介紹了使用配備第二代高效離子源 2.0 (HES 2.0) 的 Agilent 7010D 三重四極桿質譜儀 (GC/TQ) 對紅茶提取物中的 246 種農藥進行靈敏且穩定的定量分析所得到的結果，該方法解決了復雜基質中殘留農藥分析所面臨的挑戰。通過優化樣品前處理并使用包括離子源技術和柱中反吹在內的先進的 GC/MS 硬件，實現了出色的校準性能和低 ppb 級的靈敏度。該方法在農藥加標濃度為 2 ppb 的紅茶提取物的800 次連續進樣中表現出優異的可靠性和穩定性，獲得了高精密度和低 RSDs，可確保延長儀器正常運行時間并大幅提高通量。所評估的化合物中，超過三分之一的化合物表現出低至 0.01 ppb 的定量限 (LOQs)，校準范圍涵蓋五個數量級，同時滿足SANTE 11312/2021 指南要求。本應用簡報重點介紹了早期維護反饋和儀器運行狀況面板等智能 GC/TQ 功能，這些功能可確保高通量分析結果的可信度。更新的數據采集平臺改善了用戶體驗，包括全新的保留時間鎖定功能。

前言茶是全球常見的非飲料之一。與許多食品一樣，茶樹栽培高度依賴于使用農藥來防治害蟲，這導致大眾對農藥殘留的擔憂加劇[1]。評估茶葉中的農藥含量對于評價其安全性至關重要，并且是包括歐盟委員會和美國國家環境保護局在內的許多監管機構的要求[2,3]。茶葉中農藥檢測的完整工作流程包括通過 QuEChERS進行樣品萃取，然后凈化提取液，隨后用液相色譜和氣相色譜與三重四極桿質譜聯用法（LC/TQ 和 GC/TQ）進行檢測[4]。工作流程性能應當能夠確保足夠出色的方法靈敏度、校準范圍、農藥萃取回收率和精密度。靈敏度要求是基于最大殘留 (MRLs) 設定的，MRLs 是指正確施用農藥的情況下，食品或飼料中法規允許的最高農藥殘留量。寬動態范圍內的校準能力允許監測商品中具有不同 MRLs 的各種化合物，它們的 MRLs 范圍可從 10 ppb 至 100 ppm。當某種農藥沒有規定MRL 時，通常默認 10 ppb。根據基質加標樣品的回收率表征萃取和凈化效率，并以重復分析的相對標準偏差 (RSD)來表示精密度。

本應用簡報為準確、可靠地分析紅茶中 246 種揮發性和半揮發性農藥提供了一種完整的 GC/TQ 工作流程解決方案。前沿技術與優化方法的組合使該工作流程實現了出色的分析性能，其中包括：– 使用 QuEChERS 萃取進行樣品前處理，然后使用 AgilentCaptiva EMR–GPD 小柱的 EMR 混合模式進行凈化– Agilent 8890 氣相色譜硬件和備件– 采用新型 HES 2.0 電子電離 (EI) 技術– 內置 GC/TQ MS 智能功能和新軟件功能，用于方法設置、維護和系統運行狀況評估

所介紹的工作流程能夠定量測定紅茶中的 246 種農藥殘留，34% 的目標物的 LOQs 低至 0.01 ppb，74% 的化合物的 LOQs等于或低于 0.1 ppb，且 96% 的化合物的 LOQs 低于 2 ppb。基質匹配校準在寬動態范圍內表現出出色的準確度，對于復雜的紅茶提取物，涵蓋從 0.01 ppb 至 1000 ppb 的 5 個數量級。在 17 天連續分析中，對加標濃度為 2 ppb 的紅茶提取物進行了 800 次進樣分析，結果表明該方法保持了出色的測量準確度和良好的精密度（176 種化合物的 RSDs < 20%），證明了方法的穩定性。新型 HES 2.0 離子源配備創新的偶極射頻 (RF)透鏡，可偏轉載氣離子，從而提高系統穩定性并盡可能延長正常運行時間，同時保持出色的分析靈敏度。

實驗部分GC/TQ 分析使用 8890 GC 和 7010D GC/TQ 系統（圖 1A）并優化配置，以實現理想的靈敏度，保持寬校準范圍，并提供更穩定的方法性能。GC 配置了 Agilent 7693A 自動液體進樣器 (ALS) 和 150個瓶位的樣品盤。該系統使用多模式進樣口 (MMI)，并在程序升溫不分流進樣模式（也稱為冷不分流）下運行。對進樣參數進行了優化，以盡可能提高靈敏度，同時降低交叉污染。在兩根相同的 15 m 氣相色譜柱之間安裝了安捷倫吹掃 Ultimate 接頭 (PUU)，其與 Agilent 8890 氣路反吹模塊 (PSD)（圖 1B）共同實現了柱中反吹功能。表 1 列出了儀器操作參數。在動態 MRM (dMRM) 模式下采集數據，在該模式下可以進行大組分多分析物檢測，并能通過自動測定的高效的駐留時間分布來準確定量分析窄峰。dMRM 功能成功分析了多達 246 種農藥，共 749 個 MRM 離子對，MRM 最大并發數為 64。此外，dMRM 使分析人員能夠輕松地添加和刪除額外的分析物。采集方法為保留時間鎖定法，以匹配 Agilent MassHunter 農藥與環境污染物 MRM 數據庫 4.0 (P&EP 4.0)[5] 中的保留時間，

該數據庫用于無縫創建 MS 方法。使用 P&EP 4.0 可以更快、更簡便地設置靶向 dMRM 方法。在存在共洗脫基質組分的情況下，通過從 P&EP 4.0 數據庫中每種化合物可用的多達九個離子對中選擇理想的 MRM 離子對，實現了高方法選擇性。三種目標物不包含在 P&EP 4.0 數據庫中（氟啶蟲酰胺、環戊烯丙菊酯和噻草酮）。對于這些化合物，使用用于 GC/TQ 的Agilent MassHunter Optimizer 開發 MRM 離子對，在“從全掃描開始”模式下操作。Optimizer 集成到用于 GC/MS的 MassHunter 采集軟件 13.0 中（圖 2）。

采集方法為保留時間鎖定法，與 P&EP 數據庫中的保留時間一致，甲基毒死蜱洗脫時間為 9.143 min。集成在用于 GC/MS的 MassHunter 采集軟件 13.0 中的保留時間鎖定功能具有更新的用戶友好的直觀界面（圖 3）。它支持半自動或手動選擇化合物，可以選擇使用三個點或五個點進行保留時間鎖定校準，并支持對校準曲線擬合結果進行直觀的定量評估，同時提供工具以保持出色的保留時間精密度，即使是在色譜柱切割后也是如此。采用全掃描數據采集模式對基質提取物進行初步篩查。該篩查用于評估離子源內的負載，監測 QuEChERS 萃取后樣品凈化程序的效率。在本研究中，使用 Agilent MassHunter Workstation 軟件，包括用于 GC/MS 的 Agilent MassHunter 采集軟件 13.0、MassHunter 定量分析軟件 12.1 和 MassHunter 定性分析軟件12.0 軟件包。

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結論本應用簡報介紹了一種使用新型 7010D GC/TQ 分析紅茶中農藥的工作流程解決方案，該解決方案能夠對 246 種痕量水平的農藥殘留進行定量，其中 34% 的目標物 LOQs 低至 0.01 ppb，74% 的目標物 LOQs 等于或低于 0.1 ppb，96% 的目標物 LOQs低于 2 ppb。基質匹配校準能夠在寬動態范圍內獲得出色的準確度，對于復雜的紅茶提取物，涵蓋從 0.01 ppb 至 1000 ppb 的5 個數量級。在 17 天連續分析中，對加標濃度為 2 ppb 的紅茶提取物進行了 800 次進樣分析，結果表明該方法保持了出色的測量準確度和良好的精密度（176 種化合物的 RSDs < 20%），證明了方法的穩定性。穩定的工作流程的關鍵組成部分包括高效的樣品前處理和凈化、Agilent 8890 氣相色譜硬件、功能和氣相色譜備件、采用 HES 2.0 的新型 EI 離子源技術以及內置的 GC/TQ 智能和新軟件功能。