?

實(shí)現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)，新能源是主戰(zhàn)場。新能源的基礎(chǔ)是新材料，就像鋰電池的勃發(fā)離不開正負(fù)極材料/隔膜材料/電解液的進(jìn)步，鈣鈦礦材料的迭代也推動(dòng)了光伏產(chǎn)業(yè)的更新。對(duì)于這些新材料的納米結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究，原子力顯微鏡是非常合適的觀測工具，尤其是原子力顯微鏡對(duì)各種環(huán)境的兼容性，使其具備了對(duì)反應(yīng)過程和測試過程的原位觀察能力。

島津?yàn)樵恿︼@微鏡配備的專業(yè)環(huán)境中艙可以滿足用戶幾乎所有的環(huán)境控制要求。

該環(huán)境控制艙不僅可以支持液體環(huán)境的觀測，還可以對(duì)溫度、濕度、氣氛等環(huán)境量控制，甚至可以設(shè)置真空環(huán)境滿足超高溫、超低溫的實(shí)驗(yàn)要求，以及提供光照滿足光催化、光電等測試要求等。本文主要介紹其在光催化和電催化方面的應(yīng)用。

1光催化

二氧化鈦（TiO2）是一種寬禁帶N型半導(dǎo)體，其納米顆粒具有良好的光催化功能。通過研究發(fā)現(xiàn)，加入貴金屬納米顆粒可以提高其光催化性能。納米金顆粒（AuNP）和二氧化鈦的復(fù)合材料的催化機(jī)理已被廣泛研究，反應(yīng)過程中對(duì)表面電荷的分布進(jìn)行觀察可以有效闡明催化過程。

利用原子力顯微鏡的開爾文探針力顯微鏡（KPFM）功能，不僅可以測量樣品的表面形狀，還可以測量樣品的表面電位分布。因此，嘗試在紫外光照射下對(duì)AuNP和復(fù)合材料進(jìn)行表面KPFM掃描，可表征樣品表面上的光致電荷分布（電荷分離）。

通過生物素-鏈霉親和素復(fù)合物可將AuNP有效結(jié)合到TiO2顆粒表面。制備兩種樣品，一種沒有生物素-鏈霉親和素復(fù)合物的作為對(duì)照組，另一種使用生物素-鏈霉親和素復(fù)合物的樣品。在暗環(huán)境和照射紫外光的條件下，分別測量固定在TiO2上的AuNP的表面電位分布，以觀察光致電荷分布。

生物素-鏈霉親和素復(fù)合物與AuNP作用示意圖

左側(cè)是沒有生物素-鏈霉親和素復(fù)合物作用下分散在TiO2表面上的AuNP形貌圖與電勢分布圖；右側(cè)是有生物素-鏈霉親和素復(fù)合物作用下分散在TiO2表面上的AuNP形貌圖與電勢分布圖

從上面兩組圖可以看出，這兩種樣品，在紫外光照射時(shí)AuNP的相對(duì)電位都低于TiO2表面的相對(duì)電位。

沒有生物素-鏈霉親和素復(fù)合物（藍(lán)色），有生物素-鏈霉親和素復(fù)合物（紅色）時(shí)AuNP對(duì)TiO2表面的相對(duì)電位統(tǒng)計(jì)對(duì)比

將兩種樣品在有紫外光照射和沒有紫外光照射情況下的表面電位進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。白色框圖柱表示沒有紫外光照射，顏色柱表示有紫外光照射。誤差條顯示6-7個(gè)粒子的測量值的中值±IQR。當(dāng)AuNP形成組裝體時(shí)，在紫外光照射下AuNP與TiO2表面的相對(duì)電位顯著降低。

2電催化

原子力顯微鏡（AFM）與電化學(xué)工作站聯(lián)用可以提供一種強(qiáng)大的原位表征手段。

首先原子力顯微鏡能夠提供樣品表面的三維形貌信息，分辨率可達(dá)到納米級(jí)別，有助于觀察電化學(xué)過程中電極材料的微觀結(jié)構(gòu)變化。其次，原子力顯微鏡可以在多種環(huán)境下工作，包括真空、特定氣氛以及液相環(huán)境，這為電化學(xué)研究提供了極大的便利。通過與電化學(xué)工作站聯(lián)用，原子力顯微鏡可以在電化學(xué)反應(yīng)過程中實(shí)時(shí)監(jiān)測樣品表面的動(dòng)態(tài)變化，包括形貌演變、物質(zhì)的吸附與脫附等。

如下圖所示，在基底為Pt的電解質(zhì)溶液環(huán)境中，利用電化學(xué)工作站持續(xù)通電，電流為62uA。可以觀察到溶液中的有機(jī)物逐步沉積在鉑板表面。

在電化學(xué)腐蝕研究中，原子力顯微鏡是確定金屬腐蝕表面現(xiàn)象的重要方法，通過詳細(xì)的綜述和討論，可以更好地理解該方法及其在腐蝕研究中的應(yīng)用。該儀器在電化學(xué)環(huán)境中實(shí)時(shí)觀察樣品表面的形貌變化，應(yīng)用于鈍化膜性能、表面溶解、早期腐蝕引發(fā)等研究領(lǐng)域。原位形貌測量功能常用來比較緩蝕劑加入前后樣品表面腐蝕形貌的變化，進(jìn)而考察緩蝕劑的性能及推測緩蝕機(jī)理。

例如以下實(shí)驗(yàn)，將銅板置于1mM KCl和5mM CuCl2混合電解質(zhì)溶液中，利用電化學(xué)工作站通電-600mV至800mV，循環(huán)3次。整個(gè)過程中原位觀察銅板表面腐蝕程度，可見其逐漸變得粗糙。表面平均粗糙度由67.63nm變?yōu)?10.32nm。

綜上所述，在光催化與電催化研究中，利用各種環(huán)境控制能力，原子力顯微鏡可以開展豐富的原位實(shí)驗(yàn)。通過對(duì)催化過程的持續(xù)觀察，加深對(duì)光伏、光催化、電化學(xué)、電催化等反應(yīng)過程的認(rèn)識(shí)。目前已經(jīng)在原位電化學(xué)腐蝕、鋰離子電池界面過程、鈣鈦礦電池及新型光催化材料開發(fā)等反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究中廣泛使用。

本文內(nèi)容非商業(yè)廣告，僅供專業(yè)人士參考。