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卡爾費休法屬經(jīng)典方法，經(jīng)過近年來改進，大大進步了正確度，擴大了丈量范圍，已被列為很多物質(zhì)中水分測定的標準方法。其基本原理是利用碘氧化二氧化硫時，需要—定量的水參加反應(yīng)：
I2十SO2十2H2O=2HI十H2SO4
上述反應(yīng)是可逆的。為了使反應(yīng)向正方向移動并定量進行，須加入堿性物質(zhì)。實驗證明，吡啶是適宜的試劑，同時吡啶還具有可與碘和二氧化硫結(jié)合以降低二者蒸氣壓的作用。因此，試劑必須加進甲醇或另一種含活潑OH基的溶劑，使硫酸酐吡啶轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的甲基硫酸氫吡啶。
按照計算水分方法的原理不同，分為庫侖法和容量法。
| 方法 | 庫倫法 | 容量法 |
| 原理 | 電解碘的電量相當于電解水的電量，依據(jù)法拉第電解定律,電解碘的電量與其消耗的質(zhì)量成正比例,由此可計算出:每1mg水相當于10.72庫侖電量。通過消耗的電量即可計算水分的含量。 | 通過精密計量系統(tǒng)將卡爾費休試劑精確滴定到加入被測樣品的密封滴定池中，通過計算到達終點時所消耗掉的卡爾費休試劑總量來推算出樣品中被反應(yīng)掉的水份總量，進而得出樣品中水份含量。 |
| 優(yōu)點 | 1、庫侖法卡爾費休水份測定儀通過計算陽極電解碘產(chǎn)生的電量來檢測水份含量，在儀器質(zhì)量可靠的情況下，可以非常精確的測定水份含量； 2、在檢測微量水份時，電解速度能滿足要求，往往十幾秒到幾十秒就能檢測一個樣品，檢測效率高； 3、庫侖法卡爾費休水份測定儀相比容量法卡爾費休水份測定儀來說，不需要精密滴定系統(tǒng)，無傳動結(jié)構(gòu)和高精度計量系統(tǒng)，可能發(fā)生的儀器故障也大為減少。 | 1、準確反應(yīng)終點的判斷，可以精確檢測各種液體、固體和一些氣體樣品中的水分含量； 2、只要保證滴定池中有合適的水份總量，均能快速而且精確測量樣品中的水份； 3、水份測定的時間比加熱法快速水份測定儀更短，平均從幾十秒到幾分鐘； 4、對于一些難溶性、不溶性物質(zhì)，以及具有其它揮發(fā)性物質(zhì)不適合加熱法檢測的樣品則可以通過輔助設(shè)備，如卡式頂空進樣器（卡式爐）等進行精確檢測。 |
| 缺點 | 1、由于庫侖法是通過計算電解碘產(chǎn)生的電量來測定水份的，因此必須保證待測樣品不能有以下副反應(yīng)：A、與卡爾費休試劑反應(yīng)生成水；B、樣品在檢測池中不能消耗碘也不能反應(yīng)釋放碘；受此影響：一些樣品如鐵鹽，亞硝酸鹽，酮類鹽，氧化物，氫氧化物，醛、酮、金屬過氧化物，強氧化劑，還有強酸，含硼化合物等不建議使用庫侖法檢測； 2、由于在電解池中碘的電解速度較慢，但水份含量較高時，電解速度跟不上水的反應(yīng)速度，會導(dǎo)致檢測效率大幅降低，而如果通過減少樣品量的方式來檢測，則會降低樣品結(jié)果的可靠性，因此庫侖法卡爾費休水份測定儀建議使用于 1000PPM 以下水份含量的檢測。 | 1、檢測精確度和儀器多個因素有關(guān)，對儀器設(shè)計制造要求高； 2、檢測過程中需要使用輔助設(shè)備和卡爾費休試劑；容易產(chǎn)生環(huán)境污染。 |
| 適用范圍 | 適用于微量水分測定,一般樣品中水分含量不超過0.1% | 適用于水分含量在100ppm~100%的樣品 |
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