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根據物質對水的親疏性不同，通過適當的處理，將物質從水相中萃取到有機相，最終達到分離的目的。親水性物質：易溶于水而難溶于有機溶劑的物質。如：無機鹽類，含有一些親水基團的有機化合物。疏水性或親油性物質：具有難溶于水而易溶于有機溶劑的物質。物質含疏水基團越多，相對分子質量越大，其疏水性越強。
萃取分離的技術
1.萃取方式
(1)單級萃取，又稱間歇萃取法。通常用60-125mL的梨形分液漏斗進行萃取，萃取一般在幾分種內可達到平衡，分析多采用這種方式。
(2)多級萃取，又稱錯流萃取。將水相固定，多次用新鮮的有機相進行萃取，提高分離效果。
(3)連續萃取使溶劑得到循環使用，用于待分離組分的分配比不高的情況。這種萃取方式常用于植物中有效成分的提取及中藥成分的提取研究。
2.分層
萃取后應讓溶液靜置數分鐘，待其分層，然后將兩相分開。但需要注意，在兩相的交界處，有時會出現一層乳濁液。產生原因是由于振蕩過于激烈或反應中形成某種微溶化合物。
消除方法：增大萃取劑用量、加入電解質、改變溶液酸度、振蕩不過于激烈。
3.洗滌
所謂的洗滌就是將分配比較小的其它干擾組分從有機相中除去。洗滌的操作方法：洗滌液的基本組成與試液相同，但不含試樣。將分出的有機相與洗滌液一起振蕩。使用這種方法需要注意，此法使待測組分有一些損失，故適用于待測組分的分配比較大的條件下，且一般洗滌1-2次。
4.反萃取
反萃取：破壞被萃物的疏水性后，將被萃物從有機相再轉入水相，然后再進行測定。反萃取液是酸度一定(與原試液不同)，或加入一些其它試劑的水溶液。選擇性反萃取：采用不同的反萃液，可以分別反萃有機相中不同待測組分，提高了萃取分離的選擇性。
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