電位滴定法是通過測量滴定過程中電位的變化來確定滴定終點的方法。與直接電位法相比,電位滴定法不需要精確測量電極電位值。因此,溫度和液接電位的影響并不重要。其精度優于直接電位法。常用的滴定方法依靠指示劑的顏色變化來指示滴定終點。如果待測溶液有色或混濁,終點指示就更難或根本無法找到合適的指示劑。電位滴定法依靠電極電位的突然跳躍來指示滴定終點。在滴定到達終點前后,液滴中待測離子的濃度往往連續變化n個數量級,造成電位的突然跳躍。被測組分的含量仍按滴定劑消耗量計算。特別適用于化學反應平衡常數較小、滴定跳躍不明顯或試液有色混濁的場合。
全自動電位滴定儀滴定過程中,隨著滴定劑的不斷加入,電極電位E不斷變化。當電極電位跳動時,表明滴定已達到終點。微分曲線比普通滴定曲線更容易確定滴定終點。
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