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目前，實驗室使用pH計電極大部分都是復合電極。將pH玻璃電極和參比電極組合在一起的電極就稱為pH復合電極。外殼為塑料的就稱為塑殼pH復合電極。外殼為玻璃的就稱為玻璃pH復合電極。復合電極的優點是合二為一，使用方便。
pH復合電極的結構主要由電極球泡、玻璃支持桿、內參比電極、內參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導線、插口等組成。
pH復合電極的結構主要由電極球泡、玻璃支持桿、內參比電極、內參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導線、插口等組成。
⑴電極球泡：它是由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在0.1～0.2mm左右，電阻值<250兆歐(25℃)。
⑵玻璃支持管：是支持電極球泡的玻璃管體,由電絕緣性優良的鉛玻璃制成，其膨脹系數應與電極球泡玻璃一致。
⑶內參比電極：為銀/氯化銀電極，主要作用是引出電極電位，要求其電位穩定，溫度系數小。
⑷內參比溶液：零電位為7pH的內參比溶液，是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液，玻璃電極與參比電極構成電池建立零電位的pH值，主要取決于內參比溶液的pH值及氯離子濃度。
⑸電極塑殼：電極塑殼是支持玻璃電極和液接界，盛放外參比溶液的殼體，由聚碳酸酯塑壓成型。
⑹外參比電極：為銀/氯化銀電極，作用是提供與保持一個固定的參比電勢，要求電位穩定，重現性好，溫度系數小。
⑺外參比溶液：為3.3mol/L的氯化鉀凝膠電解質，不易流失，無需添加。
⑻砂芯液接界：液接界是構通外參比溶液和被測溶液的連接部件，要求滲透量穩定。
⑼電極導線：為低噪音金屬屏蔽線，內芯與內參比電極連接，屏蔽層與外參比電極連接。
使用時應注意以下事項：
（1）使用時應將pH電極加液口所套橡膠套和下端橡膠皮套全取下，以保持電極內氯化鉀溶液的壓差。使用前檢查玻璃電極前端球泡，正常情況，電極應透明無裂紋，球泡內應充滿溶液，不能有氣泡存在。
（2）一般采用二點標定，6.86pH(25℃)作為第一點，4.00pH (25℃)或9.18(25℃)pH作為第二點（注意標定值應與該標準溶液在實際測得溫度下的標準值相一致）。標定過程中盡可能讓pH值穩定后再按確認鍵。
（3）一般pH電極性能較好時，標定后斜率在98%以上，性能略微下降應在95%以上，低于90%建議更換電極。
（4）在標定狀態下，反應較慢且穩不下來是pH電極性能下降的體現。
（5）pH復合電極不宜測有機物、油脂類、粘稠類等物質。
（6）pH復合電極的使用，最容易出現問題的是外參比。電極的液接界處，液接界處的堵塞是產生誤差的主要原因。
（7）用pH電極測量溶液的值時，應充分攪動否則就反應緩慢。
（8）冬天，環境溫度達到冰點，pH電極不能使用，容易發生冷爆，建議在15℃以上使用。
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