在石油采油、煉油以及石油運輸和利用過程中會出現石油污染土壤的情況,應用紅外測油儀測量土壤中使用的含量既準確、穩定,又能定性、定量,但分析時村鎮若干影響因素。
1、試驗
樣品前處理按美國EPA418.1試驗方法進行,測定見《水和廢水監測分析方法》(第4版)。
2、結果與討論
2.1樣品狀態對測定結果影響
通過對土樣含水率和碾碎程度影響的試驗分析,得知同一樣品在較潮濕時和自然風干是的測定結果相差一倍左右,表明土壤樣品因水分的存在成粘粒狀,土壤中的石油含量被水包裹著,阻礙了溶媒的萃取,導致測量結果偏低。
同樣,粒狀和粉狀土樣的測定結果也相差近百倍,表明土壤樣品必須經過自然風干、碾碎并過篩成粉狀才能分析,因為粉狀土樣能與溶媒充分混合,使萃取*。土樣含水率和土樣碾碎程度對測定結果的影響見表1,表2。
表1 土樣含水率和自然風干對測定結果的影響
樣品 質量m/g 含水率/% 測定值w/(mg.kg-1)
A1 0.5455 76.7 0.24
0.5455 自然風干 0.47
表2 土樣碾碎程度對測定結果的影響
樣品 ① 質量m/g 含水率/% 測定值w/(mg.kg-1)
A1 0.5455 20 0.24
A2 0.5552 20 3.16②
①為自然風干樣品;②稀釋10倍
2.2 酸度對測定結果影響
按照第4版規定,石油類樣品的分析需在酸性溶液中進行,故對粉狀的同一樣品分別進行加酸與不加酸的對比試驗。結果表明,酸度對測定結果沒有影響,這可能因為鹽酸與溶媒不溶,假如的濃鹽酸在萃取過程中揮發了,故測定土樣中石油類時無需加酸。
2.3 全程序空白值的控制
在分析中發現,不同廠家、批次的濾紙存在油類污染干擾,故濾紙在使用前要經過處理。具體處理方法如下:取若干濾紙置于燒杯中,加入溶媒溶液浸沒,將燒杯放在超聲波提取器中提取5MIN左右取出,晾干,使用前用溶媒檢定,若不合格,需重新萃取,直至濾紙空白值降低至規定要求方可使用。表3為一組通過不同方法處理后的標準樣品的測定結果比較。
表3 標準樣品測定結果比較 mg/L
標準樣品測定值 0.5 1.0 2.0 4.0
測定均值① 0.4965 0.9529 1.9418 4.2204
測定均值② 6.0760 6.5495 8.1111 13.785
測定均值③ 0.0803 0.5123 1.5681 3.8654
①溶媒做零位校正,標準樣哦直接測定;②溶媒做零位校正,標準樣品經無水硫酸鈉和濾紙過濾后測定;③溶媒經無水硫酸鈉和濾紙過濾后再做零位校正,標準樣品也經無水硫酸鈉和濾紙過濾后測定
由表3可見,標準樣品經無水硫酸鈉和濾紙過濾后濃度均發生了變化。因此,在分析土壤中石油類時,進行全程序空白值測定很重要。
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