水熱合成生長晶體,是19世紀中葉地質學家模擬自然界成礦作用而開始研究的,地質學家Murchison使用“水熱”一詞,1905年水熱合成開始轉向功能材料的研究。自l9世紀7O年代興起水熱合成制備超細粉體后很快受到世界許多國家的重視訝。水熱法(Hydrotherma1),屬液相化學的范疇,是指在特制的密閉反應器(高壓釜)中,采用水溶液作為反應體系,通過對反應體系加熱,加壓(或自生蒸氣壓),創造一個相對高溫、高壓的反應環境,使得通常難溶或不溶的物質溶解并且重結晶而進行無機合成與材料處理的一種有效方法。在常溫常壓下一些從熱力學分析看可以進行的反應,往往因反應速度極慢,以至于在實際上沒有價值,但在水熱條件下卻可能使反應得以實現。這主要因為在水熱條件下,水的物理化學性質(與常溫常壓下的水相比)將發生下列變化:①蒸汽壓變高;②粘度和表面張力變低;③介電常數變低;④離子積變高;⑤密度變低;⑥熱擴散系數變高等。在水熱反應中,水既可作為一種化學組分起作用并參與反應,又可是溶劑和膨化促進劑,同時又是壓力傳遞介質,通過加速滲透反應和控制其過程的物理化學因素,實現無機化合物的形成和改進。水熱合成法既可制備單組分微小單晶體,又可制備雙組分或多組分的特殊化合物粉末,克服某些高溫制備不可克服的晶形轉變、分解、揮發等。并且用水熱合成制備出的納米晶,晶粒發育完整、粒度分布均勻、顆粒之間少團聚,原料較便宜,可以得到理想的化學計量組成材料,顆粒度可以控制,生成成本低。水熱法在合成配合物方面具有如下優勢:①明顯降低反應溫度(100℃一250℃);②能夠以單一步驟完成產物的合成與晶化(不需要高溫熱處理)、流程簡單;③能夠很好地控制產物的理想配比;④制備單一相材料;⑤可以使用便宜的原材料,成本相對較低;⑥容易得到好取向,更完整的晶體;⑦在成長的晶體中,比其他方法能更均勻地進行摻雜;⑧能調節晶體生長的環境。水熱合成法也存在著一些缺點。由于水熱反應在高溫高壓下進行,因此對高壓反應釜進行良好的密封成為水熱反應的先決條件,這也造成水熱反應的一個缺點:水熱反應的非可視性。只有通過對反應產物的檢測才能決定是否調整各種反應參數。前蘇聯科學院Shubnikov結晶化學研究所的Popolitov等人在 1990年報道了用大塊水晶晶體制造了透明高壓反應釜吲,使得人們*次直接看到了水熱反應過程,實現根據反應隨時調節條件的理想。另外,水熱合成往往只適用于氧化物功能材料或少數一些對水不敏感的硫屬化物的制備與處理。這些缺陷已被溶劑熱法所彌補。
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