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鎳基哈氏合金類型和哈氏合金等級分類與牌號成份與應用

時間:2024/12/13閱讀:269
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鎳基哈氏合金類型和哈氏合金等級分類與牌號成份與應用

 根據哈氏合金材料的化學成分,哈氏合金有多種等級。常見的哈氏合金金屬等級是:
B 型哈氏合金材料
C 型哈氏合金材料
哈氏合金 G 型
哈氏合金 X 和
哈氏合金 N
B 型合金
 哈氏合金 B 型高溫合金的鎳和鉬含量很高。B 級哈氏合金以承受極其惡劣的環境而聞名。一些 B 型哈氏合金材料是:
B-2 合金 (UNS N10665):B-2 哈氏合金材料含有 65% 的鎳和 30% 的鉬。它還含有少量的碳、鐵、硅、鉻、鈷、錳和硫。B 級合金對鹽酸具有優異的耐腐蝕性,但對氧化劑的耐腐蝕性較差。
B-3 合金 (UNS N10675):與 B-2 合金相比,這種合金具有出色的抗點蝕性的熱穩定性。B-3 合金的化學成分中含有 65% 的鎳和 30% 的鉬,并含有微量的鉻、鈷和錳。
C 型合金
該等級的哈氏合金含有高百分比的鎳、鉻和鉬。鉻提高了高溫性能和對還原環境的抵抗力。哈氏合金 C 級適用于冷加工和熱加工。C 級哈氏合金金屬是使用廣泛的哈氏合金材料。常見的 C 型哈氏合金材料有:
C-4 哈氏合金 (UNS N06455):C-4 型哈氏合金含有 60% 的鎳、18% 的鉻、16% 的鉬、3% 的鐵、2% 的鈷,以及剩余的硅、碳、硫、鈦等。它具有很高的延展性和耐腐蝕性。
 合金C-22 哈氏合金 (UNS N06022):C-22 哈氏合金由 58% 的鎳、20% 的鉻、13% 的鉬、3.5% 的鎢、2.5% 的鈷和微量的其他元素組成。C-22 哈氏合金以其可焊性而廣為人知,是制藥反應容器和脫硫系統常用的合金。
哈氏合金 C-276 (UNS N10276):該等級的哈氏合金可用于石化行業。它含有 59% 的鎳、16% 的鉬、15% 的鉻、4% 的鎢和微量的其他元素。對氧化劑、點蝕、應力腐蝕開裂和晶間腐蝕具有很高的耐腐蝕性。
C-2000 哈氏合金:它對氧化介質具有出色的抵抗力,可用于化學工藝設備應用。
G 型合金
適合使用 TIG、SAW、SMOW 和 G 型焊接哈氏合金材料含有鎢作為合金元素之一。該組的主要合金有:
哈氏合金 G-3 (UNS N06985):這種高溫合金以鎳、鉻、鎢、鐵、鉬和鈷為主要成分。
G-30 哈氏合金 (UNS N06030):它由 43% 的鎳、30% 的鉻、15% 的鐵、5% 的鈷、4% 的鎢、1.5% 的錳和微量的其他元素組成。
X 型合金
 哈氏合金 X 合金 (UNS N06002):它具有優異的抗氧化性、高溫強度和抗 SCC 性。化學性質上,哈氏合金 X 含有 44% 的鎳、23% 的鉻、20% 的鐵、10% 的鉬、1% 的錳和硅,以及微量的其他元素。它們可以進行冷加工和焊接。這種類型的哈氏合金材料用于工業爐和燃氣輪機應用。
哈氏合金 N (UNS N10003)
哈氏合金 N 含有 71% 的鎳、16% 的鉬、7% 的鉻、5% 的鐵、1% 的硅和微量的其他元素。由于其更高的溫度抗氧化性能,哈氏合金 N 用于化學加工設備等工業應用。
其他哈氏合金等級是:
哈氏合金 D-205
哈氏合金 G50 (UNS N06950)
哈氏合金 S (UNS N06635)
哈氏合金 W (UNS N10004)
哈氏合金 G-2 (UNS N06975)

哈氏合金(Hastelloyalloy)

一、引言

哈氏合金是鎳基合金的一種,目前主要分為B、C、G三個系列,它主要用于鐵基Cr-Ni或Cr-Ni-Mo不銹鋼、非金屬材料等無法使用的強腐蝕性介質場合,在國外已廣泛應用于石油、化工、環保等諸多領域。其牌號和典型使用場合如下表所示。

哈氏合金牌號

 

為改善哈氏合金的耐蝕性能和冷、熱加工性能,哈氏合金先后進行了三次重大改進,

其發展過程如下:

B系列 :B → B-2(00Ni70Mo28) → B-3

C系列 :C → C-276(00Cr16Mo16W4) → C-4(00Cr16Mo16) →  C-22 (00Cr22Mo13W3) → C-2000(00Cr20Mo16)

G系列 :G  → G-3(00Cr22Ni48Mo7Cu) →  G-30(00Cr30Ni48Mo7Cu)

目前使用廣泛的是第二代材料N10665(B-2)、N10276(C-276)、N06022(C-22)、N06455(C-4)和N06985(G-3)。第三代材料N10675(B-3)、N10629(B-4)、N06059(C-59)處于推廣階段。由于冶金技術的進步,近年來出現了多個牌號的含~6%Mo的所謂“超級不銹鋼",替代了G系列合金,使得G系列合金的生產和使用迅速下降。

 

二、典型哈氏合金化學成分

材料的化學成分


Ni

Cr

Mo

Fe

C

Si

Co

Mn

P

S

W

V

Cu

Nb+Ta

N10665 (B-2)

≤1.0

26.0~30

≤2.0

≤0.02

≤0.10

≤1.0

≤1.0

≤0.04

≤0.03





N10276 (C-276)

14.5~16.5

15.0~ 17.0

4.0~7.0

≤0.01

≤0.08

≤2.5

≤1.0

≤0.04

≤0.03

3.0~ 4.5

≤0.035



N06007 (G-3)

21.0~23.5

6.0~ 8.0

18.0~21

≤0.015

≤1.0

≤5.0

≤1.0

≤0.04

≤0.03

≤1.5


1.5~2.5

≤0.50

 

三、力學性能

    哈氏合金的力學性能非常突出,它具有高強度、高韌性的特點,所以在機加工方面有一定的難度,而且其應變硬化傾向強,當變形率達到15%時,約為18-8不銹鋼的兩倍。哈氏合金還存在中溫敏化區,其敏化傾向隨變形率的增加而增大。當溫度較高時,哈氏合金易吸收有害元素使它的力學性能和耐腐蝕性能下降。

 

材料的力學性能

 

四、常用哈氏合金

1:Hastelloy B-2alloy(哈氏B-2合金)

一、耐蝕性能

哈氏B-2合金是一種有極低含碳量和含硅量的Ni-Mo合金,它減少了在焊縫及熱影響區碳化物和其他相的析出,從而確保即使在焊接狀態下也有良好的耐蝕性能。

 哈氏B-2合金在各種還原性介質中具有優良的耐腐蝕性能,能耐常壓下任何溫度,任何濃度鹽酸的腐蝕。在不充氣的中等濃度的非氧化性硫酸、各種濃度磷酸、高溫醋酸、甲酸等有機酸、溴酸以及氯化氫氣體中均有優良的耐蝕性能,同時,它也耐鹵族催化劑的腐蝕。因此,哈氏B-2合金通常應用于多種苛刻的石油、化工過程,如鹽酸的蒸餾,濃縮;乙苯的烷基化和低壓羰基合成醋酸等生產工藝過程中。

但在哈氏B-2合金多年的工業應用中發現:(1)哈氏B-2合金存在對抗晶間腐蝕性能有相當大影響的兩個敏化區:1200~1300℃的高溫區和550~900℃的中溫區;(2)哈氏B-2合金的焊縫金屬及熱影響區由于枝晶偏析,金屬間相和碳化物沿晶界析出,使其對晶間腐蝕敏感性較大;(3)哈氏B-2合金的中溫熱穩定性較差。當哈氏B-2合金中的鐵元素含量降至2%以下時,該合金對β相(即Ni4Mo相,一種有序的金屬間化合物)的轉變敏感。當合金在650~750℃溫度范圍內停留時間稍長,β相瞬間生成。β相的存在降低了哈氏B-2合金的韌性,使其對應力腐蝕變得敏感,甚至會造成哈氏B-2合金在原材料生產(如熱軋過程中)、設備制造過程中(如哈氏B-2合金設備焊后整體熱處理)及哈氏B-2合金設備在服役環境中開裂。現今,我國和世界各國的有關哈氏B-2合金抗晶間腐蝕性能的標準試驗方法均為常壓沸騰鹽酸法,評定方法為失重法。由于哈氏B-2合金是抗鹽酸腐蝕的合金,因此,常壓沸騰鹽酸法檢驗哈氏B-2合金的晶間腐蝕傾向相當不敏感。國內科研機構用高溫鹽酸法對哈氏B-2合金進行研究發現:哈氏B-2合金的耐蝕性能不僅取決于其化學成分,還取決于其熱加工的控制過程。當熱加工工藝控制不當時,哈氏B-2合金不僅晶粒長大,而且晶間會析出現高Mo的σ相,此時,哈氏B-2合金的抗晶間腐蝕的性能明顯下降,在高溫鹽酸試驗中,粗晶粒板與正常板的晶界浸蝕深度相差約一倍左右。

 

二、物理性能

哈氏B-2合金的物理性能如下表所示。

密度:9.2g/cm3, 熔點:1330~1380℃,磁導率:(℃,RT)≤1.001

物理性能

溫度        (℃)

比熱     (J/kg-k)

熱傳導系數 (W/m-k)

電阻率      (μΩcm)

彈性模量   (Gpa)

室溫至T的熱膨脹系數(10-6/K)

0

373


137

218


20

377

11.1

137

217


100

389

12.2

138

213

10.3

200

406

13.4

138

208

10.8

300

423

14.6

139

203

11.1

400

431

16.0

139

197

11.4

500

444

17.3

141

191

11.6

600

456

18.7

146

184

11.8

700




176


 

三、化學成分

化學成分

元素

Ni

Cr

Fe

C

Mn

Si

Cu

Mo

Co

P

S

最小

余量

0.4

1.6





26.0




最大

1.0

2.0

0.01

1.0

0.08

0.5

30.0

1.0

0.02

0.010

 

   四、機械性能

哈氏B-2合金的一般機械性能如下列兩表所示

室溫下的最小力學性能值(參考DIN/ASTM標準)

產品形式

尺寸  (mm)

0.2% 屈服強度(Mpa)

1.0%屈服強度(Mpa)

抗拉強度(Mpa)

延伸率A5  %

布氏硬度   HB

晶粒尺寸(μm)

冷軋板帶

≤5

340

380

755

40

250

127

熱軋板

5~65

214


325

370

745

-

-


340

360

755

-

-

ASTM  標準


350

-

760

241

同上

高溫下的最小力學性能值

產品形式

0.2%屈服強度(Mpa)℃

1.0%屈服強度(Mpa)℃

100

200

300

400

100

200

300

400

315

285

270

255

355

325

310

295

300

275

255

240

340

315

300

285

 

五、造與熱處理

1:加熱

對于哈氏B-2合金來說,在加熱前和加熱過程中表面保持清潔并遠離污染物是十分重要的。如果哈氏B-2合金在含有硫、磷、鉛或其他低熔點金屬污染物的環境下加熱,則會變脆,這些污染物的來源主要包括標記筆痕跡、溫度指示漆、油脂和液體、煙氣。此煙氣必須含硫低;例如:天然氣和液化石油氣含硫量不超過0.1%,城市空氣含硫量不超過0.25g/m3,燃料油的含硫量不超過0.5%即為合格。

對加熱爐的氣體環境要求是中性環境或輕還原性環境,并且不可以在氧化性和還原性之間波動。爐中的火焰不可以直接沖擊哈氏B-2合金。同時要以最快的加熱速度把材料加熱到要求達到的溫度,即要求首先要把加熱爐的溫度上升到要求溫度,再把材料放入爐中加熱。

2:熱加工

哈氏B-2合金可以在900~1160℃范圍內進行熱加工,加工過后應該以水淬火。為了確保有好耐蝕性能,熱加工過后應該退火。

3:冷加工

冷加工的哈氏B-2合金必須經過固溶處理,由于其具有比奧氏體不銹鋼高得多的加工硬化率,所以成形設備要細心考慮。如果執行了冷成形工藝,那么有必要進行級間退火。

冷加工變形量超過15%時,使用前要固溶處理。

4:熱處理

固溶熱處理溫度要控制在1060~1080℃之間,之后進行水冷淬火或材料厚度在1.5mm以上時可以快速空冷以獲得好的耐蝕性能。在任何加熱操作過程中,材料的表面清潔均要有預先的防范。哈氏合金材料或設備部件在進行熱處理時要注意以下一些問題:為了防止設備部件熱處理變形,應采用不銹鋼加強環;對裝爐溫度、加熱和冷卻時間應嚴格控制;裝爐前,對熱處理件進行預處理,防止產生熱裂紋;熱處理后,對熱處理件100%PT;在熱處理過程中如產生熱裂紋,經過打磨消除后需補焊者,要采用專門的補焊工藝。

5:除垢

哈氏B-2合金表面的氧化物和焊縫附近的污點都要以精細的砂輪等打磨干凈。

由于哈氏B-2合金對氧化性介質比較敏感,因此酸洗過程中會產生較多的含氮元素的氣體。

6:機加工

哈氏B-2合金要以退火狀態進行機加工,對它的加工硬化要有清醒的認識,例如:相對于標準奧氏體不銹鋼要采用較慢的表面切削速度,對于表面的硬化層要采用較大的進刀量,并使刀具處于連續的工作狀態。

7:焊接

哈氏B-2合金焊縫金屬及熱影響區由于易析出β相而導致貧Mo,從而易于產生晶間腐蝕,因此,哈氏B-2合金的焊接工藝應謹慎制定,嚴格控制。一般焊接工藝如下:焊材選用ERNi-Mo7;焊接方法GTAW;控制層間溫度不大于120℃;焊絲直徑φ2.4、φ3.2;焊接電流90~150A。同時,施焊前,焊絲、被焊接件坡口及相鄰部位應進行去污脫脂處理。

哈氏B-2合金熱傳導系數比鋼小得多,如選用單V型坡口,則坡口角度要在70°左右,采用較低的熱輸入量。

通過焊后熱處理可以消除殘余應力并改善抗應力腐蝕斷裂性能。

2: Hastelloy C-276合金(哈氏C-276合金)

一、耐蝕性能

哈氏C-276合金屬于鎳-鉬-鉻-鐵-鎢系鎳基合金。它是現代金屬材料中最耐蝕的一種。主要耐濕氯、各種氧化性氯化物、氯化鹽溶液、硫酸與氧化性鹽,在低溫與中溫鹽酸中均有很好的耐蝕性能。因此,近三十年以來、在苛刻的腐蝕環境中,如化工、石油化工、煙氣脫硫、紙漿和造紙、環保等工業領域有著相當廣泛的應用。

哈氏C-276合金的各種腐蝕數據是有其典型性的,但是不能用作規范,尤其是在不明環境中,必須要經過試驗才可以選材。哈氏C-276合金中沒有足夠的Cr來耐強氧化性環境的腐蝕,如熱的濃硝酸。這種合金的產生主要是針對化工過程環境,尤其是存在混酸的情況下,如煙氣脫硫系統的出料管等。下表是四種合金在不同環境下的腐蝕對比

試驗情況。(所有焊接試樣采用自熔鎢極氬弧焊)

四種金屬在不同環境下的腐蝕對比試驗

試驗環境 (沸騰)

腐蝕率  (毫米/)

典型316

AL-6XN

Inconel625

C-276

基本    金屬試樣

焊接    試     樣

基本    金屬試樣

焊接    試     樣

基本    金屬 試樣

基本    金屬 試樣

焊接    試     樣

20%醋酸

0.003

0.003

0.0036

0.0018

0.0076

0.013

0.006

45%蟻酸

0.277

0.262

0.116

0.142

0.13

0.07

0.049

10%草酸

1.02

0.991

0.277

0.274

0.15

0.29

0.259

20%磷酸

0.177

0.155

0.007

0.006

0.001

0.001

0.0006

10%氨基磺酸

1.62

1.58

0.751

0.381

0.12

0.07

0.061

10%硫酸

9.44

9.44

2.14

2.34

0.64

0.35

0.503

10%碳酸氫鈉

1.06

1.06

0.609

0.344

0.10

0.07

0.055

 

哈氏C-276合金可以用作燃煤系統的煙氣脫硫部件,在這種環境下C-276是最耐蝕的材料。下表是C-276合金和典型316在煙氣模擬系統“綠色死亡"溶液中的腐蝕對比試驗情況。

 

 

 

 

“綠色死亡"溶液中的腐蝕對比試驗

“綠色死亡"溶液           (沸騰)

腐蝕率  (mm/a)

典型316

C-276

7%硫酸

破壞

0.67

3%鹽酸

1%CuCl2

1%FeCl3

 

由上表可見,C-276合金對混合的具有氯離子的酸、鹽溶液有很好的耐蝕性能。

哈氏C-276合金中Cr、Mo、W的加入將C-276合金的耐點蝕和縫隙腐蝕的能力大大提高。C-276合金在海水環境中被認為是惰性的,所以C-276被廣泛地應用在海洋、鹽水和高氯環境中,甚至在強酸低PH值情況下。下表是四種金屬在6%FeCl3(按ASTM標準G-48執行)溶液中發生縫隙腐蝕的對比情況。

縫隙腐蝕發生情況

合金

縫隙腐蝕發生溫度

°F

°C

典型316

27

2.5

AL-6XN

113

45

Inconel625

113

45

C-276

140

60

 

C-276合金中高含量的Ni和Mo使其對氯離子應力腐蝕斷裂也有很強的抵抗能力,下表是四種金屬在不同含氯離子溶液中的應力腐蝕斷裂試驗情況。

氯離子應力腐蝕斷裂試驗情況

試驗溶液

彎曲U形試樣試驗時間(Hours)和試驗結果

典型316

AL-6XN

Inconel 625

C-276

42%MgCl2(沸騰)

失敗(24小時)

兼有(1000小時)

抵抗(1000小時)

抵抗(1000小時)

33%LiCl(沸騰)

失敗(100小時)

抵抗(1000小時)

抵抗(1000小時)

抵抗(1000小時)

26%NaCl(沸騰)

失敗(300小時)

抵抗(1000小時)

抵抗(1000小時)

抵抗(1000小時)

 

 

二、物理性能

C-276合金的物理性能如下表所示:

密度:8.90g/cm3, 比熱:425J/kg/k, 彈性模量:205Gpa(21℃)

熱傳導率

溫度

熱傳導率

W/m.K

-168

7.3

-73

8.7

21

10.2

93

11.0

204

13.0

316

15.1

427

17.0

538

19.0

線膨脹系數

線膨脹系數

從21℃到

線膨脹系數

10-6 /℃

93

11.2

204

12.0

316

12.8

427

13.2

538

13.4

 

三、機械性能

典型的C-276合金的拉力試驗結果如下表所示,其材料是在1150℃退火,并以水急冷。

力學性能試驗值

溫          度(℃)

屈服強度σ0.2(Mpa)

抗拉強度σb   (Mpa)

延伸率δ5         (%)

-196

565

965

45

-101

480

895

50

21

415

790

50

93

380

725

50

204

345

710

50

316

315

675

55

427

290

655

60

538

270

640

60

 

對C-276合金進行冷變形加工會使其強度增加。在對其進行沖擊試驗時,V形槽沖擊試樣采用10mm厚的板材(板材要經過退火處理),如果試樣是采用焊接的試樣,則在同樣的溫度范圍,它會顯示出一定的柔韌性,這是因為焊縫的原因。板材沖擊試驗結果如下表所示。

試驗溫度(℃)

V形槽試樣沖擊功(J)

-196

245

21

325

200

325

C-276合金和普通奧氏體不銹鋼有相似的成形性能。但由于其比普通奧氏體不銹鋼的強度要大,所以,在冷成形加工過程中會有更大應力。此外,這種材料的加工硬化速度比普通不銹鋼快得多,因此在有廣泛冷成形加工過程中,要采取中途退火處理。

 

四、焊接及熱處理

C-276合金的焊接性能和普通奧氏體不銹鋼相似,在使用一種焊接方法對C-276焊接之前,必須要采取措施以使焊縫及熱影響區的抗腐蝕性能下降最小,如鎢極氣體保護焊(GTAW)、金屬極氣體保護焊(GMAW)、埋弧焊或其他一些可以使焊縫及熱影響區抗腐蝕性能下降最小的焊接方法。但對于諸如氧炔焊等有可能增加材料焊縫及熱影響區含碳量或含硅量的焊接方法是不適合采用的。

關于焊接接頭形式的選擇,可以參照ASME鍋爐與壓力容器規范對C-276焊接接頭的成功經驗。

焊接坡口最好采用機械加工的方法,但是機械加工會帶來加工硬化,所以對機械加工的坡口處進行焊接前打磨是必要的。

焊接時要采用適宜的熱輸入速度,以防止熱裂紋的產生。

在絕大多數腐蝕環境下,C-276都能以焊接件的形式應用。但在十分苛刻的環境中,C-276材料及焊接件要進行固溶熱處理以獲得好的抗腐蝕性能。

C-276合金的焊接可以選擇自身作焊接材料或填料金屬。如要求在C-276的焊縫中添加某些成分,象其它鎳基合金或不銹鋼,并且這些焊縫將暴露在腐蝕環境中時,那么,焊接所用的焊條或焊絲則要求有和母材金屬耐腐蝕相當的性能。

哈氏C-276合金材料固溶熱處理包括兩個過程:(1)在1040℃~1150℃加熱;(2)在兩分鐘之內快速冷卻至黑色狀態(400℃左右),這樣處理后的材料有很好的耐蝕性能。因此僅對哈氏C-276合金進行消應力熱處理是無效的。在熱處理之前要清理合金表面的油污等可能在熱處理過程中產生碳元素的一切污垢。

C-276合金表面在焊接或熱處理時會產生氧化物,使合金中的Cr含量降低,影響耐蝕性能,所以要對其進行表面清理。可以使用不銹鋼絲刷或砂輪,接下來浸入適當比例硝酸和氫氟酸的混合液中酸洗,最后用清水沖洗干凈。


鎳合金廣泛用于許多行業。下面列出了各種合金的一些典型應用:
1. 航空航天
航空航天業是鎳基合金的最大用戶之一,因為高性能航空航天設備通常具有較高的工作溫度。渦輪葉片和火箭發動機部件通常由  Inconel® 等合金制成。
2. 化學加工
化學加工行業通常需要對腐蝕性環境具有高度抵抗力的材料。鎳合金具有優異的耐腐蝕性,尤其是與鉻和鎳等元素合金化時,高鐵含量合金的耐腐蝕性會降低。典型應用包括儲罐、管道和混合設備。
3. 石油和天然氣
石油和天然氣行業很復雜,涉及從石油開采到燃料、塑料和其他復雜材料加工的方方面面。因此,材料通常需要承受高溫、高壓和腐蝕性環境。鎳合金非常適合這些情況。典型應用包括泵、管道、壓力容器和熱交換器。
4. 醫療設備
醫療設備(如手術器械)通常必須在強溶劑或高溫下進行消毒。鎳合金是這種服務環境的理想選擇。鎳鈦合金®等形狀記憶合金也用于支架,因為它們可以在塌陷狀態下植入并在就位后膨脹。鎳合金也用于骨科植入物。
5. 電氣和電子應用
像蒙乃爾合金®這樣的鎳合金與銅形成合金,具有良好的導電性,并具有耐腐蝕性的額外優勢。由于這些原因,這些合金非常適合在腐蝕性環境中進行電接觸。一些鎳合金, 如 Ni-Fe 合金,具有低矯頑力,這使其成為變壓器或內存存儲設備等軟磁應用的理想選擇。
6. 船舶應用
海洋環境可能具有強的腐蝕性。沒有多少合金可以承受長時間暴露在鹽水和鹽霧中。鎳合金,尤其是與銅合金化時,對海洋環境具有很強的抵抗力。典型應用包括螺旋槳、艙底泵和閥門。
7. 精密儀器
一些精密儀器需

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