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血液中微量元素分析：三重四極桿電感耦合等離子體質譜法的應用
人體是由多種元素構成的，根據元素在體內含量的不同，可將體內元素分為常量元素和微量元素；前者占體重的99.9%，包括碳、氫、氧、磷、硫、鈣、鉀、鎂、鈉、氯等10余種，它們構成機體組織，并在體內起電解質作用；后者占體重的0.05%左右，包括鐵、銅、鋅、鉻、鈷、錳、鎳、錫、硅、硒、鉬、碘、氟、釩等14余種。微量元素在體內雖然含量較低，但卻起到重要的生理作用。
在臨床醫學檢驗中，血液中微量元素含量可做為人體健康狀況的判斷依據，并對元素急性或慢性中毒的后續治療方案提供參考。
發展狀況
傳統的血液微量元素檢測方法采用電化學法和原子吸收法，由于其單元素檢測特點使其無法具備高通量檢測的特性；同時前處理繁瑣，儀器設備易受環境影響，導致結果準確性和重復性差。
電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS）具有重現性好、檢出限低、自動化程度高、線性范圍寬等特點，且前處理無需消解、操作快捷、檢測通量高，現已成為主流檢測手段。近幾年一系列標準的發布表明電感耦合等離子體質譜多元素檢測能力和高通量等優勢逐漸被認可，并已在血液元素分析中起到重要作用。
電感耦合等離子體串接質譜的優勢
血液樣品中含有大量Cl+，氬氣作為等離子氣體，離子源中40Ar+與35Cl+結合會形成大量40Ar35Cl+。砷在自然界中存在的穩定同位素僅為75As，為了消除40Ar35Cl+的干擾，可以選擇基于動能歧視的碰撞模式，并通過增加碰撞氣流量消除大部分40Ar35Cl，然而會極大降低靈敏度。在ICP-QMS反應模式中（如圖1），通常在碰撞反應池加入氧氣生成75As16O+進行檢測，而鋯離子的質量數同為91，依舊會對75As16O+造成干擾引起假陽性。
在ICP-TQMS氧氣質量轉移模式下（如圖2），Q1僅讓質量數為75的離子通過，As+可以順利進入，Zr+則被拒之門外。通過Q2碰撞反應池進行氧反應質量轉移，然后Q3的質量數設定為91，此時到達檢測器的離子則為75As16O+，即可實現砷的準確定量分析。
實驗部分
1、實驗儀器
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型號：EXPEC 7350型 ICP-MS/MS
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配置：標準石英進樣系統
2、試劑及標準品
試劑：Triton X-100、優級純硝酸、優級純異丙醇、超純水(電阻率≥18.2 MΩ?cm，25℃)
標準溶液：多元素混標溶液（1000 μg/mL，國家有色金屬研究院）、多元素內標溶液
3、樣品處理與標準曲線配制
樣品處理：
1、配制血液樣品稀釋劑：0.5%硝酸+0.01%曲拉通+2%異丙醇，取5 mL硝酸、0.1 mL曲拉通和20 mL異丙醇，用超純水稀釋混勻定容到1000 mL。
2、血液樣本前處理：取0.5 mL血液用稀釋劑稀釋至10 mL，上下搖晃均勻后渦旋10分鐘，5000 r/min離心10分鐘，取上清液進樣測試。（注意：血液取樣前須盡量搖晃均勻）
標準曲線：
分別精密量取Ca、Mg、Fe、As、Cu、Mn、Pb、Se、Zn單元素標準溶液配制混標，稀釋得到的標準溶液，濃度梯度見下表：
4、標準曲線與檢出限
在表2所示的濃度范圍內，所有待測元素線性相關系數值均大于0.999。將全程序樣品空白連續分析11次，所得結果以3倍標準偏差稀釋倍數計算各元素檢出限，詳見表3。
5、實驗結論
此方法采用三重四極桿電感耦合等離子質譜儀（ICP-MS/MS）對血液樣本中的9種元素進行了分析。從實驗結果來看，所建立標準曲線的線性系數均大于0.999，樣品平行性較好；加標回收率良好均在88.41%~112.90%之間。
上述測試結果證明，對于血液這種具有復雜基體的生物樣品，原位質量模式和氧反應質量轉移模式可徹底消除基體干擾，保持較高的靈敏度、穩定性、準確度和精密度。綜上，使用ICP-MS/MS通過該方法可以快速精準地完成血液中多種元素的同時測定。