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五大元素分析儀器定量分析直線方程應用問題
閱讀：710 發布時間：2018-3-12
1、回歸方程的應用前提。五大元素分析儀不是任何情況都去回歸，從zui小二乘的定義上只考慮了響應的誤差，使該直線到參與回歸點的垂直距離的和zui小，換句話說就是只考慮了響應(Y軸)上的誤差，并假定該誤差是服從正態分布的，才有不確定度計算中那個經典的直線回歸的不確定度計算公式。從另外的角度講，譬如分段擬合，zui小一乘擬合就不能用我們不確定度的公式了。如果考慮濃度(X軸)的誤差應該采用zui小似然比的方法。
2、五大元素分析儀器關于標準曲線的個數的問題。這個問題實際上是對于不確定度的把握。做幾個點就對應多大的不確定度，單從公式上分析，點數增加不確定度就減少。點數增加可以是濃度點的增加，也可以是同一濃度的測定次數的增加。這個意義上講，一個濃度多測幾次，用平均值算出來的方程和*按單獨點計算的方程是一致的，但不確定度不一樣。
3、標準曲線應該是每個點重復1-3次，隨機安排標準點的實驗順序。重復是降低不確定度，隨機可以避免儀器測定的系統誤差。
4、加不加(0,0)點的問題。一般的爐前分析儀器儀器是默認加入(0,0)，如果你做了空白的就應該用(0,0)管調整儀器的基線。加入(0,0)點不代表該回歸曲線一定過(0,0)點，有時我們會采用強制過(0,0)點的回歸方法，這時的直線就是Y=bX，同樣采用zui小二乘的方法。這樣回歸與普通的回歸有不同的不確定度。
5、先減空白的響應帶入回歸方程，還是先算出空白濃度再用樣品濃度減空白濃度。有時兩種計算的結果差別非常的大。化學儀器先減空白的響應比先用空白響應帶入直線的方法要引入少一步的不確定度。先減空白所引入的不確定度為：空白不確定度 樣品不確定度 帶入直線方程的不確定度，化學分析儀器而先算出空白的濃度的話：空白不確定度 空白帶入直線的不確定度 樣品不確定度 樣品帶入直線方程的不確定度，并且標準曲線接近空白的不確定度非常的大。