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021-68770956

人血漿和血清中超短鏈至長鏈(C1 - C10)PFAS及替代物的分析

閱讀:282發布時間:2025-1-22


引言


碳鏈長度短于 C4(圖 1)的全氟烷基和多氟烷基物質被稱為超短鏈 PFAS 化合物(USC PFAS),這類化合物具有分子量小、極性大的特征。同中長鏈 PFAS 化合物一樣,它們在環境中無處不在,特別是在水體中的含量很高,這引起了人們的極大關注。


因此,建立血液中超短鏈全氟烷基和多氟烷基物質(USC PFAS)的分析方法,不僅可以用于監測人體暴露情況,還可作為研究 USC PFAS 暴露潛在風險的分析工具。由于反相色譜柱對這類化合物的保留很弱,USC PFAS 對當前基于反相色譜分析方法提出了較大的挑戰。


圖1: C1 - C3 PFAS 類化合物的結構


人血漿和血清中超短鏈至長鏈(C1 - C10)PFAS及替代物的分析





Restek 分析方法和色譜圖

Restek 開發了一種可同時分析血漿和血清中 C1-C10 PFAS 及四種替代物(下圖 2)的色譜分析方法(下表 1)。樣品經蛋白沉淀后,在 Ultra IBD 極性嵌合色譜柱上進行分析和檢測。該色譜柱在反相條件下對 USC PFAS 的保留效果令人滿意。特別是對最早洗脫的 TFA 的保留效果良好,避免了可能的基質干擾。下表 2 提供了每種分析物的質譜多反應監測離子對和對應的保留時間。




人血漿和血清中超短鏈至長鏈(C1 - C10)PFAS及替代物的分析

Ultra IBD 100 mm x 2.1 mm, 3µm

(貨號:9175312)

色譜條件

分 析 柱

Ultra IBD 100 mm x 2.1 mm, 3

µm(貨號:9175312)

延 遲 柱

PFAS 延遲柱(貨號:27854)

流動相 A

水,5 mM 甲酸銨, 0.1% 甲酸

流動相 B

乙腈

梯度

時間 (min)

% B

0.00

20

7.00

95

9.00

95

9.01

20

11.00

20

流速

0.3 mL / min

進樣量

5 µL

柱溫

40°C

離子化

/ 掃描方式

ESI-,MRM




圖2:10 ppb 標準溶液色譜圖

人血漿和血清中超短鏈至長鏈(C1 - C10)PFAS及替代物的分析




表2: 質譜多反應監測離子對和待測物保留時間

人血漿和血清中超短鏈至長鏈(C1 - C10)PFAS及替代物的分析
人血漿和血清中超短鏈至長鏈(C1 - C10)PFAS及替代物的分析






方法驗證與結論

采用二次回歸線性方程(1/x 加權),所有待測物均表現出良好的線性,r2 > 0.995,偏差 < 20%。各分析物的線性范圍從 0.05 ppb 到 40 ppb,不同化合物的低校準濃度有差異(表 3)。對 NIST 1950(用于人類血漿)和 1957(用于人血清)中的 PFAS 類化合物進行了定量分析。結果表明,所有測得的提取內標(EIS)濃度均在標稱濃度的 20% 以內。此外,表 4 表明,大多數 PFAS 的平均實驗測得濃度與參考濃度非常接近,偏差在 20% 以內。雖然 NIST 1957 中測得的 PFDA 濃度略高(26%),但仍在參考濃度的偏差范圍內。




表3:分析強化胎牛血清(FBS)的準確性和精確度

人血漿和血清中超短鏈至長鏈(C1 - C10)PFAS及替代物的分析




表4:NIST 1950 和 1957 中 PFAS 定量

人血漿和血清中超短鏈至長鏈(C1 - C10)PFAS及替代物的分析




這些結果表明,以上所建立的方法適用于人血漿和血清中 PFAS 的準確測量。除標準中所含的 PFAS 化合物外,表 4 中還列出了其他可檢測的 PFAS 類化合物。該方法為人類暴露于新興超短鏈 PFAS 化合物的研究提供了一個有價值的分析工具。





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