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利用紅外技術進行油中水污染檢測(下):自由水和總水

閱讀:602      發布時間:2019-7-25
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使用FIuidScan分析儀進行水校準可測定大量渦輪機油樣品中低至1ppm的水污染情況。該分析為傳統的Karl Fisher(KF)庫侖滴定 (ASTM D6304)提供了備選方案。

渦輪機油通常配制成具有高的熱穩定性,抗氧化性和優異的水分離性。專門用于燃氣輪機或 蒸汽輪機的潤滑油設計有特定的添加劑配方,但 也有許多油可以與所有不同類型的渦輪機一起工 作。 燃氣輪機具有形成油泥和清漆的趨勢,而蒸汽輪機可能經歷氧化,起泡和淤泥。 但是,所有 渦輪機系統的關注都是水污染。在渦輪機油中定 期和可靠的水測量是對渦輪機成功操作的重要部 分。嚴重的水污染會導致油粘度的變化,加速氧 化添加劑的損耗,以及降低軸承壽命。 渦輪制造商通常建議警告報警限值為500?1000 ppm。

 

用于油中的水檢測的普遍的方法是通過 卡爾費休(KF)庫侖滴定(ASTM D6304)。 該滴定方法有其固有的缺陷,因為其需要危險試 劑,仔細的樣品制備,昂貴的設備,并且每次分 析至少需要好幾分鐘。但是,Karl Fischer由技 術人員執行水的分析時,可以產生高精度和可重 復的結果,并且是用于水測定的其他分析技術的 比較方法,另外,水不必*溶解在油中。

 

FIuidScan便攜式分析儀可以通過紅外吸收 光譜基線的提升來檢測油中存在的水滴的光散 射。 圖1顯示了使用高水含量的水污染的渦輪機 油樣品的幾種FIuidScan光譜

 圖1.png

圖1:用于監測發電廠真空脫水過程的受水嚴重污染 的用過的渦輪機油的FIuidScan光譜

 

由油包水混合物引起的光散射的程度實際上 取決于存在的水的濃度,但是它也受水如何在油 中分布的強烈影響:油中離散的水滴的數量和尺 寸(圖2)。

 

圖2.png

 

圖2:由于不同的水滴,用過的渦輪機油中的光散射 的圖示。譜A是在均化后立即分析的具有29,000ppm 水污染物的用過的渦輪機油。譜B是在均化后立即分 析的具有9,500ppm水污染的用過的渦輪機油。譜C 是與A(29,000ppm)中相同的樣品,但在均化后允 許靜置45分鐘。濃度和水滴尺寸的變化在基線升高 程度中是顯而易見的。

因此,具有代表性的均勻取樣是重要的。由 于待測設備內部湍流運動,油和水將是均勻的, 可以在采樣點使用便攜式儀器,如FIuidScan, 用于即時的結果。如果,將油樣運輸到的油 分析場所或實驗室期間,樣品可能沉降,水將終分離(圖3)。在水*與油分離后,難以獲 得水含量的測量。

 

圖3.png 

 圖3:當從發電廠裝運后接收的,使用過的Chevron GST 32的樣品

FluidScan提供了一種新的工業油水含量校 準方法,這種校準所依賴的原理是由油中水滴 存在而導致的光散射。方法是用主流品牌的渦 輪機和齒輪/軸承油的水污染樣品開發,用于工 業潤滑油水污染檢測,檢測范圍從1,000ppm至 65,000ppm水的。該方法的一個重要組成部分 是使用勻漿器。 樣品用CAT 120X勻漿器把樣品 攪勻,并在用FIuidScan(圖4)測量之前使其在 室溫下靜置2分鐘(不超過30分鐘)。

 

圖4.png

圖4:水污染油樣品的均質化

結果

使用在500ppm和10,000ppm水污染范圍 之間的16個樣品來測試針對Karl Fischer D6304 的總水FIuidScan測量。 每個樣品需要在分析之 前在高溫下均化30秒。同時在三個FIuidScan和 Karl Fischer上測量它們,將采樣誤差的影響 小化。 結果示于圖5中。 圖5.png

圖5:在FIuidScan上的新的總水量測量與ASTM D6304卡爾· 費歇爾滴定法的比較

為了證明均化器在工業流體的測定中的重 要性,對包括來自發電廠的13個在用Chevron GST32油樣品的測試集進行分析,并且沒有進行 適當的均勻化。

圖5.png

A組:將樣品高度勻漿30秒(圖6)。在分 析前,將樣品瓶輕輕倒置20次以混合。

圖6.png

圖6:在高度均化30秒之后的樣品

B組:用手劇烈振動樣品30秒(圖7),然 后靜置數分鐘以允許氣泡消散。在分析前,將樣 品瓶輕輕倒置20次以混合。

圖7.png

 

圖7:用手劇烈振動30秒的樣品。肉眼來看,這種不 透明看起來類似于均勻化的樣品,盡管水沒有均勻地分散在樣品中

使用一次性滴管取樣,并且使用相同的等分 試樣將油樣分配到KF小瓶中和FluidScan翻轉樣 品池中。結果如圖8所示. 

顯然,樣品制備方法對結果具有很大的影 響。僅用劇烈搖動(方法B)制備的所有樣品具 有不可接受的很大的誤差,事實上,在FIuid-Scan上從未測量到高于6000ppm的水。即使手 動搖動的樣品看起來與均化的樣品類似,是不透 明的,但油與水的手搖混合物不是真正均勻的。 對于現場分析,在取樣位置立即測量的新鮮油樣 品應當是均勻的,它具有來自機器內部的湍流和 剪切的均勻水滴尺寸。

 圖8.png

圖8:通過FIuidScan和卡爾· 費歇爾計算所得的水 濃度結果顯示出很大的一致性,該樣品用勻漿器制 備

新的,改進的渦輪機油水測量方法現在可以 做到,在FluidScan上可以對1000 ppm及以上 的所有渦輪機油進行測量。如果總水量校準不能 <1,000 ppm,如檢測的總水<1,000 ppm,則FIuidScan將報告傳統的E2412溶解水結果,并 提示用戶“可能存在自由水<1000 ppm”(圖9 )。這是相比于FIuidScan的舊的水檢測的一個 優勢,因為舊的方法僅僅是報告溶解的水結果, 并讓用戶知道油中是否存在游離水。

圖9.png 

圖9:向用戶發出的警告:樣本中水的含量可能多達 1000ppm

結論

用于分析渦輪機油中水污染的新FIuidScan 方法是可靠的,該方法會在嚴重水污染的時候立 即提醒。樣品處理的不同直接導致結果不同。手 搖晃不足以獲得均勻的樣品,并且在FIuidScan 上進行水測量時,不能得到可靠的結果。建議 使用市售的均化器在現場進行立即分析或樣品 制備,以獲得zuijia結果。使用zuijia樣品處理技 術,可以得到與卡爾費休20%相關的結果,新 的FIuidScan水校準可以實現油樣中總水污染的 測定,在FIUIDScan上可以對1000 ppm及以上 的所有渦輪機油進行測量,分辨率是1ppm。它 相對于E2412的以前的水檢測的優點是:當總水 量小于1,000ppm時,如果不能提供更準確的測 定,FIuidScan便會警告用戶。

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