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HWP27-20S絕熱型自加速分解溫度試驗(yàn)儀及其應(yīng)用

閱讀:1410      發(fā)布時(shí)間:2023-3-31
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前言


自加速分解溫度(SADT)是一定包裝材料和尺寸的反應(yīng)性化學(xué)物質(zhì)在實(shí)際應(yīng)用過程中的最高允許環(huán)境溫度,是實(shí)際包裝品中的反應(yīng)性化學(xué)物質(zhì)在7日內(nèi)發(fā)生自加速分解的ZUI低環(huán)境溫度,一旦儲(chǔ)存環(huán)境溫度高于SADT,該物質(zhì)就有發(fā)生火災(zāi)、爆炸事故的風(fēng)險(xiǎn)。SADT反映化學(xué)品的熱危險(xiǎn)性,也是衡量和規(guī)范化學(xué)品儲(chǔ)運(yùn)安全的重要參數(shù)。

江蘇響水3.21硝化廢料爆炸等重特大事故促使國(guó)家和社會(huì)愈發(fā)關(guān)注化學(xué)品儲(chǔ)運(yùn)安全。2022年8月16日,應(yīng)急管理部危化監(jiān)管一司發(fā)布了《關(guān)于征求精細(xì)化工“四個(gè)清零"問題釋義(征求意見稿)》,明確指出:“若儲(chǔ)存的化學(xué)品具有熱敏性,則會(huì)有分解放熱并引發(fā)火災(zāi)、爆炸的風(fēng)險(xiǎn),需重點(diǎn)評(píng)估該物質(zhì)在當(dāng)前包裝規(guī)格下的SADT"。

目前,化學(xué)品SADT的檢測(cè)主要根據(jù)聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書-試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)》及《GB/T 39090危險(xiǎn)品絕熱存儲(chǔ)實(shí)驗(yàn)方法》,按照上述標(biāo)準(zhǔn)開發(fā)的測(cè)試儀器多采用水作為冷卻劑,儀器的最大制冷能力不超過500W/kg,且通常僅適合檢測(cè)SADT低于80的樣品。因此,起始分解溫度高、發(fā)熱速率快的樣品只能通過熱分析法推算SADT[1]。例如,硝基甲烷的SADT推算值為161℃,且根據(jù)計(jì)算,若需進(jìn)行實(shí)測(cè)儀器應(yīng)具備1000W/kg以上的制冷能力,現(xiàn)有市場(chǎng)產(chǎn)品無法滿足檢測(cè)需求。
針對(duì)上述問題,仰儀科技有限公司的新款“HWP27-20S絕熱型自加速分解溫度試驗(yàn)儀",配置全新液氮制冷模塊,最高制冷能力可達(dá)2000W/kg,可以顯著提高儀器測(cè)試范圍,并確保實(shí)驗(yàn)安全性
本文以一種放熱速率較快的重氮染料中間體為樣品,驗(yàn)證了新款儀器的性能。實(shí)驗(yàn)測(cè)得該樣品SADT為100℃,達(dá)到最大發(fā)熱率時(shí)冷卻系統(tǒng)仍具有冷卻能力,實(shí)驗(yàn)過程安全可靠。


圖片


圖1 HWP27-20S儀器外觀與關(guān)鍵部件:配備自增壓液氮罐,制冷方式由HWP27-10S的U型管水冷變?yōu)長(zhǎng)型管液氮噴淋制冷


測(cè)試案例



1. 測(cè)試條件

實(shí)驗(yàn)儀器:仰儀科技HWP27-20S絕熱型自加速分解溫度試驗(yàn)儀

樣品:重氮類染料中間體,120g

實(shí)驗(yàn)?zāi)J剑簶?biāo)準(zhǔn)

包裝材料類型:1A1

包裝熱損失:63mW/kg

實(shí)驗(yàn)溫度:120℃

加熱速率:15℃/h


圖片


圖2 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)場(chǎng)圖片

2. 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

樣品升溫曲線如圖3(a)所示,當(dāng)樣品達(dá)到120的目標(biāo)溫度后,首先發(fā)生吸熱膨脹,膨脹結(jié)束后可以檢測(cè)到自放熱,此時(shí)儀器控制環(huán)境溫度對(duì)樣品溫度進(jìn)行追蹤。當(dāng)樣品自放熱速率到達(dá)閾值后,冷卻裝置自動(dòng)開啟。如圖3(b),實(shí)驗(yàn)結(jié)束后選取絕熱溫升曲線上合適的溫度點(diǎn),計(jì)算該溫度下的單位質(zhì)量發(fā)熱率,并利用最小二乘法擬合得到發(fā)熱曲線。同時(shí),確定試樣在實(shí)際運(yùn)輸中包裝單位質(zhì)量熱損失率K為0.063W/(K·kg),在圖中繪制斜率為K并與發(fā)熱曲線相切的直線,直線在x軸上的截距對(duì)應(yīng)臨界環(huán)境溫度,即包裝中物質(zhì)不出現(xiàn)自加速分解的最高溫度。SADT按臨界環(huán)境溫度向上修至5(℃)整數(shù)倍,故此樣品SADT為100℃。


圖片
 圖3 (a)樣品升溫曲線和(b)發(fā)熱曲線與SADT擬合結(jié)果


結(jié)論



絕熱型自加速分解溫度試驗(yàn)儀HWP27-20S提升了制冷效率,可更廣泛、更安全地應(yīng)用于化學(xué)品SADT測(cè)試,特別對(duì)硝化物、重氮化物等危化品的儲(chǔ)存及運(yùn)輸能夠給出可靠、準(zhǔn)確的實(shí)測(cè)數(shù)據(jù),幫助精細(xì)化工企業(yè)響應(yīng)“四個(gè)清零"政策,確保生產(chǎn)安全。


參考文獻(xiàn)
[1] 邵理云.硝基甲烷熱分解危險(xiǎn)特性研究[J].安全與環(huán)境學(xué)報(bào),2012,(3):182-184.

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