一、Tris緩沖液、硫化物和蛋白質樣品
普遍問題：與電極中的銀形成沉淀，導致液界面堵塞
二、純水樣品
普遍問題：響應緩慢、讀數漂移、重現性差
三、膠體、懸浮液、淤泥、泥漿和粘稠樣品
普遍問題：電極響應緩慢，讀數漂移，測量錯誤
四、固體和平表面樣品
普遍問題：球形電極結構不便于測量
固體和半固體樣品包括奶酪、肉、粉末、紙張
和瓊脂等。測量此類樣品可使用平面電極、尖頭電極，或用去離子水混合樣品。如果樣品表面很軟或為半固體，可使用尖頭電極（如9120APWP）刺入樣品測量；如果樣品表面足夠潮濕，可用潤濕pH電極球泡和液接界，使用平頭pH電極（如8135BN）在樣品表面測量，否則測量前在樣品表面加上1滴去離子水或氯化鉀；如果樣品可溶于水或分散在水中，將一定量的樣品混合成溶液后測量，建議樣品質量百分含量不要超過25%。 五、pH和高鹽度樣品
普遍問題：響應緩慢、讀數漂移
pH和高鹽度樣品，如電池電解液、電鍍液或鹽水，將致電極參比部分的特殊問題。常規的電解液的pH范圍是2-12，且樣品離子強度小于0.1M。如果超出上述條件，在樣品和填充液之間會產生一個液接電位而導致電極響應緩慢和漂移。采用可填充的雙液接復合電極即可解決這個問題。在測量特殊樣品時使用特殊的填充液，以降低液接界電位，來獲得穩定的讀數。如測量樣品pH﹥12時，在填充液中加入一些低濃度的堿溶液，減少填充液和樣品間的差別。
六、非水樣品
普遍問題：讀數不穩定和漂移，響應時間長、測量錯誤
當樣品中含有油、醇和酮等非水液體時，由于樣品的高阻抗（低電導），pH電極球泡的脫水，樣品的污染和液接界電位問題，將導致測量讀數不穩定和漂移。如果采用低電阻電極膜構造的pH電極能夠減少這個問題的影響，Orion超級ROSS和ROSS 電極的球膜電阻較其他電極均小得多。如果問題依然存在，可以添加少量的惰性鹽（如：季胺鹽）來增加樣品溶液的離子強度。添加鹽會影響氫離子的活度，從而引起pH值的變化，但是這個誤差相對于pH讀數漂移來講要小得多（該鹽必須相對純而且無污染）。電極響應緩慢和漂移均歸因于電極玻璃球泡脫水，經常將電極浸泡在儲存液（910001）或pH緩沖液中能夠再水化電極球泡，從而改善電極性能和穩定性。如果非水樣品粘附在電極頭并被帶入其他樣品，將會導致pH測量錯誤，這個時候需要用一個能夠溶解樣品物質的溶劑清洗電極，例如丙酮，然后再將電極浸泡到儲存液中防止污染（環氧樹脂材質電極不可用高極性有機溶劑清洗，以避免電極結構被破壞）。由于樣品和填充液的成分不一樣和擴散速率不一致將會導致存在一個大的液接電位，推薦使用可填充的雙液接電極，并針對特殊樣品使用特殊的電極填充液。但是通過技術改進還是可以得到正確的結果。
