詳細介紹
大多數情況下,我們認為參比電極(RE)和工作電極(WE)之間施加的電壓就是在工作電極上施加的電壓。如圖一所示。
但是在光電化學循環伏安測試實際測試體系情況下,由于電解液存在一定的電阻Ru,Ru是參比電極到工作電極表面電雙層(doublelayer)一邊的溶液電阻。根據歐姆定律,這個Ru就會產生一定壓降,壓降的大小為Vir=I*Ru。這樣就造成工作電極上的實際電壓和相對參比電極而施加的電壓有所不同。如圖二所示。
補償電阻Ru的大小可以通過直流電流快速遮斷法或者采用EIS方法進行測試。EIS要比直流電流快速折斷法更確定。電流快速折斷方法是早期沒有AC技術的時候出現的。自從有AC技術之后,EIS成為選擇的測試技術。使用EIS技術時,測試1K-100KHz頻率范圍內的交流阻抗譜。在高頻區,相位為零時的阻值就是要補償的電解液電阻Ru,如圖三所示。
下面使用Zahner的Zennium系列電化學工作站做一些實際測試。測試時使用圖四所示的模擬元件電路。
果和實際電路*一樣(考慮元件誤差)。Ru=100?,Rp=1995?,電容為993.8nF.如圖五所示。
當進行CV和I/E測試時,若果需要,點擊溶液補償Ohnicdrop測試,軟件可以自動采用上面描述的交流阻抗的測試方法快速獲得Ru的值(圖六),然后就可以進行溶液阻抗補償的循環伏安測試。測試過程中電化學工作站進行實時電壓補償。補償前后的CV曲線如圖七和圖八所示。自動獲取溶液電阻Ru
圖七,紅色為未補償的的CV曲線藍色為IR補償后的CV曲線通過計算,兩者之間的電阻差為100?左右。這個正是電解液阻值Ru。此時說明IR的實時補償效果有效。
圖八,改變不同的補償電阻值,就會得到不同的CV曲線。在掃描電壓一樣時,電流值會依次增加,用以補償設置的Ru。