液滴大小對滴定誤差的影響

   滴定是一種定量分析手段，也是一種化學實驗操作，滴定管是由法國化學家德克勞西于1791年發明的實用新型，經過多次的形狀改進形成現代固定結構滴定管，如今，滴定管仍然是化學分析中常見的工具，隨著科學的進步，對實驗數據精確度要求越來越高，中國藥典2020年版在計量中規定：液體的滴，系在20℃時，以1.0ml水為20滴進行換算（即0.05ml/滴，或50μl/滴），這也是常規滴定分析中從滴定管放出一滴標準滴定溶液的體積，滴定分析較為關鍵的一點就是滴定終點是由一滴標準滴定溶液引起指示劑變色而實現的，在滴定分析實踐中經常出現的情況是引起指示劑變色不需要一滴標準滴定溶液（50μl），可能只需要10μl或5μl或更少，那么就會因為一滴50μl標準滴定溶液的過量滴入造成較大誤差，以消耗標準滴定溶液分別為10ml，5ml，2ml，引起指示劑變色所需的標準滴定溶液分別為10μl，5μl，2μl，1μl為例計算滴定誤差如下表：

   由此可見現有滴定管放出的液滴在50μl造成較大誤差是很難避免的，特別是進行微量滴定時，當標準滴定溶液的耗用量少于5ml的情況下，產生的滴定誤差是不能接受的，因此，從滴定管放出的液滴體積較大而又較難改進是滴定管的一個硬傷，也是進行微量滴定的巨大障礙。

   現有的滴定管受制造材料性能和制造工藝水平的限制很難將滴定管放出的液滴體積做到30μl以下，我們的研究技術人員和工程技術人員通過對制造材料和制造工藝的廣泛和深入研究，摒棄了現有的滴定管，研制出一種精密滴定針頭，成功地將液滴體積做到了10μl以下，目前已制造出了7μl(7mg)，4μl(4mg)，2μl(2mg)三種定型規格作為精密微量滴定儀系列產品的核心部件。

                 計量精度對滴定誤差的影響

   計量精度對于滴定誤差的影響主要在兩個方面，一是標準滴定溶液的體積計量精度，二是標準滴定溶液的濃度計量精度，承擔標準滴定溶液體積計量的是滴定管，現有常用滴定管的分度值和滴定誤差如下表：

   滴定管的分度值受視覺的影響， 滴定管刻度線間不能過于密集；管徑也不能太細或太長，否則滴定管結構強度變差而容易折斷，在一些設計中，采用折中的措施，減小滴定管容量，實現分度值最小，但是，因為總的容量變小，容量可變范圍變窄，適用性不強，而且，滴定管總容量變小，相對誤差并未減小，因此滴定管的分度值較大而又較難改進也是滴定管的一個硬傷，現有制造材料性能和制造工藝水平無法做出滴定管容量大而分度值小的滴定管。承擔標準滴定溶液濃度計量的是容量瓶，由于容量瓶的體積會隨溫度發生變化，那么標準滴定溶液的濃度也會隨溫度發生變化，如果不在標準溫度（20℃）進行滴定操作就會發生濃度計量誤差，為了解決滴定管的體積計量誤差，我們摒棄了滴定管，對標準滴定溶液的消耗量由計量體積改為計量質量，采用千分之一和萬分之一的電子天平對標準滴定溶液進行精密稱量，分度值達到0.001g和0.0001g，計量精度提高50-500倍。為了解決容量瓶的濃度計量誤差，我們也摒棄了容量瓶，改用任意體積的容器配制任意量的標準滴定溶液，配制濃度準確且快速，標準滴定溶液的濃度計量單位也由mol/L（或mmol/ml)改為mol/Kg（或mmol/g)，以質量濃度計量單位的標準滴定溶液的濃度不會隨著溫度而發生變化，可以在任意溫度下進行配制和滴定操作，既減少了濃度誤差又擴大了使用范圍。