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流動電催化:動起來的催化劑更有效率也更耐疲勞
2021年01月18日 16:35:51 來源:化學科學部 點擊量:6473

在國家自然科學基金項目(批準號:21972039)等資助下,湖南大學周一歌教授、美國西北大學黃嘉興教授以及電子科技大學康毅進教授合作,創(chuàng)新性地提出“流動電催化(Fluidized Electrocatalysis)”策略,該策略可顯著提高電催化劑的抗疲勞性和穩(wěn)定性,甚至可以讓很不穩(wěn)定的催化劑達到持久穩(wěn)定的催化效果。研究成果以“流動電催化(Fluidized Electrocatalysis)”為題

化工儀器網(wǎng) 科技前沿】在國家自然科學基金項目(批準號:21972039)等資助下,湖南大學周一歌教授、美國西北大學黃嘉興教授以及電子科技大學康毅進教授合作,創(chuàng)新性地提出“流動電催化(Fluidized Electrocatalysis)”策略,該策略可顯著提高電催化劑的抗疲勞性和穩(wěn)定性,甚至可以讓很不穩(wěn)定的催化劑達到持久穩(wěn)定的催化效果。研究成果以“流動電催化(Fluidized Electrocatalysis)”為題,于2020年2月12日發(fā)表在《中國化學會會刊(英文)》(CCS Chemistry)上。論文發(fā)表后,美國化學會新聞周刊《化學化工新聞》(Chemical&Engineering News)以“自由游動的電催化劑勝過固定催化劑(Free-floating electrocatlysts outperform tethered ones)”為題,報道了該研究成果。
 
圖.固定電催化與流動電催化
 
  在電催化反應(yīng)中,催化劑材料通常被粘附在電極(比如碳電極)的表面,之后浸入電解液中,并與之進行長時間、連續(xù)的電化學反應(yīng)(圖a)。電催化反應(yīng)普遍存在著疲勞機制,如:反應(yīng)中間體可能導致催化劑表面中毒,催化劑顆粒在長時間的電化學“壓力”下發(fā)生團聚、燒結(jié)、溶解或鈍化等。另外,反應(yīng)活性物種到催化劑表面的擴散受限也會導致催化電流衰減。催化劑疲勞會大大降低催化劑的工作效率,縮短其壽命,導致整個電化學體系性能下降。針對此問題,傳統(tǒng)的策略是從催化劑本身出發(fā)或調(diào)控其表面狀態(tài)和化學成分,或通過改進催化劑載體材料來防止催化劑顆粒的聚集和脫落,然而由于催化劑疲勞機制多種多樣、催化劑及其載體的材料、成分和結(jié)構(gòu)也各不相同,這些基于催化材料本身的解決方案往往只適用于特定的催化劑,不具有普適性。周一歌、黃嘉興及康毅進三位教授合作,創(chuàng)新性地提出“流動電催化”的新策略(圖b),即催化劑顆粒并非以傳統(tǒng)方式固定在電極上,而是在電解液中流動,從而提高電催化劑的抗疲勞性能。
 
  單個顆粒與電極碰撞時產(chǎn)生瞬態(tài)法拉第電流積累起來,可輸出連續(xù)、穩(wěn)定、可隨催化劑用量增大而不斷增大的電流。對每一個催化劑顆粒而言,電場只有在粒子與電極發(fā)生碰撞時才會作用于粒子并驅(qū)動電子轉(zhuǎn)移,從而降低了電化學壓力作用于催化劑顆粒上的時間尺度,抑制了許多常見的疲勞機制。同時,流動模型在空間和時間上將電子轉(zhuǎn)移步驟與其它相對較慢的電極反應(yīng)步驟(如物質(zhì)傳質(zhì)過程)分開,使得電極反應(yīng)不再受傳質(zhì)限制,因此,流動催化劑還將具有更快的反應(yīng)動力學特性。
 
  本研究以典型的Pt/C顆粒為模型催化劑,分析了碳微電極上Pt/C單顆粒在析氧反應(yīng)中的電化學行為,如顆粒碰撞頻率、碰撞時間尺度、單顆粒產(chǎn)生的催化電流強度等。隨后證明了流動催化模型的輸出電流表現(xiàn)出隨電極面積及催化劑顆粒濃度的增大而增加的特征,而固定催化模型的輸出電流則隨催化劑負載量的增加很快達到飽和;同時通過計算發(fā)現(xiàn)了流動體系中單顆粒的電流效率比固定體系高出兩到三個數(shù)量級的現(xiàn)象,這也是為什么流動體系中單位時間內(nèi)同時參加反應(yīng)的催化劑顆粒數(shù)遠遠小于固定體系,卻依然能達到與后者相差不大的電流輸出的原因。隨后,本研究以析氧反應(yīng)(OER)、甲醇氧化反應(yīng)(MOR)及析氫反應(yīng)(HER)三個經(jīng)典電催化反應(yīng)為模型,驗證了流動電催化策略可緩解一系列不同催化劑疲勞的機理。
 
  綜上所述,本研究提出的流動電催化策略,將催化劑顆粒的工作模式由傳統(tǒng)的長時間、連續(xù)性工作轉(zhuǎn)變?yōu)檩喠鳌㈤g斷性工作,從而避免了電化學壓力的不斷積累。同時,催化劑顆粒將經(jīng)歷更快的反應(yīng)動力學并輸出更高的電流效率,這有利于抑制材料性能的衰減。流動催化劑較固定催化劑具有更高的穩(wěn)定性,且易于回收及再利用,因此流動催化劑的長時間工作成本將遠遠低于固定催化劑的成本。因此,該策略有望發(fā)展成一種具有普適性的簡單、高效、可提高電催化體系總體性能及穩(wěn)定性的新方法。
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